• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권6호
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• pp.669-673
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• 1993

The CO substitution reactions of the complex, $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)CrCo$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction took place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline were ${\Delta}H^{\neq}\;=\;22.0\;kcal{\cdot}mol^{-1}$, ${\Delta}S^{\neq}=\;-3.8cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S{\to}{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This suggestion was confirmed by the Extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy of $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5$)CrCO is about 0.42 kcal/mol more lower than that of $Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq} $ transition state is about 2.43 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq}$ transition state.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권2호
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• pp.207-211
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• 1993

The CO substitution reactions in the complex, $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction takes place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline are ${\Delta}H^{\neq}\;=\;24.58\;kcal\;{\cdot}\;mol^{-1},\;{\Delta}S^{\neq}\;=\;3.05 cal\;{\cdot}\;mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S^{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S\;{\to}\;{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This was confirmed by the extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy Of $Cp(S-C_5H_7)CrCO$ is about 6.84 kcal/mol more stable than that of $Cp(U-C_5H_7)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-C_5H_7)CrCO^{\neq}$ transition state is about 4.25 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-C_5H_7)Cr]^{\neq}$ transition state.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권10호
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• pp.849-852
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• 1994

The ${\alpha},{\beta}$-enoyl chiral iron complexes, ${\alpha},{\beta}-enoyl-{\eta}^5-(C_5H_5)Fe(CO)(PPh_3)$ (1) were prepared from ${\alpha},{\beta}-enoyl-{\eta}^5-(C_5H_5)Fe(CO)_2$(2) and triphenylphosphine through a photochemical ligand substitution followed by carbonylation.

• 공업화학
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• 제3권1호
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• pp.72-80
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• 1992

상이동촉매를 사용하여 Group 6의 $M(CO)_4$(2, 2'-bipyridine)[M=Cr, Mo, W]을 $M(CO)_6$의 CO 리간드를 2개의 비공유 전자쌍 주게인 2, 2'-bipyridine으로 치환하여 합성할 때 촉매의 종류와 용매가 생성물의 수율에 미치는 영향을 고찰하였다. 촉매는 형태, 중심양이온 및 음이온의 종류, 양이온에 결합된 알킬기와 아릴기의 종류, 그리고 사슬길이가 다른 다양한 촉매를 사용하였다.

• 통합자연과학논문집
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• 제7권4호
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• pp.253-259
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• 2014

Protein kinase C theta (PKC-${\theta}$) is a serine/threonine specific protein kinase. It is largely expressed in the T-cells and CD28 signaling. PKC-${\theta}$ phosphorylates diverse proteins that are involved in the various cellular signaling pathways. Activated PKC-${\theta}$ in turn activates other transcription factors that control the proliferation and differentiation of T- cells. PKC-${\theta}$ is considered to be an interesting therapeutic target due to its crucial role in the proliferation, differentiation and survival of T-cells. In the present study, we have performed ligand-based CoMFA study on a series of pyridylpyrazolopyridine derivatives as PKC-${\theta}$ inhibitors. An acceptable CoMFA model ($q^2$=0.544; ONC=4; $r^2$=0.876) was developed and validated by Bootsrapping and progressive sampling. The CoMFA contour map suggested the regions to increase the activity. Bulky substitutions in R2 position of the piperizine ring could increase the activity. Similarly positive, small substitution in the R1 position of the Pyridine ring could considerably increase the activity. Our work could assist in designing more potent PKC-${\theta}$ inhibitors of pyridylpyrazolopyridine derivatives.

• 대한화학회지
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• 제34권1호
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• pp.85-90
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• 1990

Tetrakis(picolinato)tungsten(IV) 착물에 과량의 methylpicolinic acid를 가하여, 무극성 용액에서 얼마나 inert한지를 60 ~ 120$^{\circ}C$ 및 키실렌의 환류조건에서 분광학적 방법을 관찰하였다. 산소접촉 여부에 무관하게 90$^{\circ}C$에서 2일간은 inert하였으나 산소접촉하에서는 존재하는 리간드농도 제곱에 역비례하는 속도상수를 보이며 급격히 산화되며 리간드를 잃었다. Ar기체하에서 sealing한 시료는 반응속도상수 [k($sec^{-1}$)] = $8.8{\times} 10^{-7}$를 보이며 50일까지 반응속도론적으로 안정하였다. 배위된 질소의 인접 양성자($H_6$)의 화학적 이동은 없었으나 리간드를 잃음에 따라 intensity가 감소하였으며 새로운 유리리간드의 $H_6$ peak가 생성됨을 확인하여 치환반응은 일어나지 않고 착물이 산화되며 리간드를 잃고 있음을 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.282-288
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• 1986

Chloropentaamminecobalt(III)의 $Cl^-$리간드와 물 分子의 置換反應에서 H$g^{2+}$ 이온 觸媒의 역할을 알기 위하여 UV分光法으로 速度論的 硏究를 하였다. 觸媒촉매가 一次일차 反應반응形式형식으로 反應반응에 관여함을 알았으며, 觸媒촉매를 考慮 했을때의 速度常數 $k_{obs}$는 3.366$l{\cdot}mol^{-1}sec^{-1}$의 값을 얻었다. 아울러 總括反應은 二次反應 임을 알았으며, $S_N2$ 反應機構로 進行되는 反應 메카니즘을 提案하였다.

• 환경위생공학
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• 제17권1호
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• pp.63-68
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• 2002

질소 주입하에 스틸렌과 디비닐벤젠의 양을 조절하면서 1%, 2% 및 5%의 가교도를 가진 공중합체를 합성하고 여기에 염화아연을 첨가하였다. 벤젠을 넣고 팽윤 시킨 다음 톨루엔 용매에서 요드화 칼륨과 21.93g의 1-aza-15-crown-5를 가하고 $55^{\circ}C$로 30시간 교반 환류하여 중감속 이온을 흡착 할 수 있는 기능성 수지를 합성하였다. 이들 수지는 가교도가 증가할수록 디비닐벤젠 함량이 증가하여 다공도가 작아져서 염소의 함량이 감소되고 이것이 치환 과정에서 거대고리 리간드에 영향을 주어 질소의 함량도 감소되었다. 그리고 기능성 합성수지의 형태는 수소와 염소 원자의 치환 반응으로 찌그러짐을 볼 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권7호
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• pp.743-749
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• 1997

Local structure refinement of the BaFe1-xSnxO3-y system (x=0.00-0.50) has been carried out with Fe K-edge x-ray absorpion spectroscopic studies. It is found out that the Fe ions are placed in two different symmetric sites such as tetrahedral and octahedral sites in the compounds by comparison with Fe K-edge x-ray absorption near edge structure (XANES) spectrum of the γ-Fe2O3 compound as a reference. Small absorption peaks of dipole-forbiden transitions appear at a pre-edge region of 7111 eV due to the existence of Fe ions in the tetrahedral and octahedral sites. The peak intensity decreases with the substitution amount of Sn ion. Three different absorption peaks of 1s→4p dipole-allowed transition appear on the energy region between 7123 and 7131 eV. The peaks correspond to 1s→4p main transition of Fe ions in tetrahedral and octahedral sites and 1s→4p transition followed by the shakedown process of ligand to metal charge transfer. The bond distances between Fe ions in the tetrahedral site and nearest neighboring oxygen atom (Fe-4O), and those in octahedral site (Fe-6O) are determined with the extended x-ray absorption fine structure (EXAFS) analysis. Two different interatomic distances increase with the substitution amount of Sn ion and also the bond lengths of Fe-4O are shorter than those of Fe-6O in all compounds.

• 대한화학회지
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• 제30권2호
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• pp.181-187
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• 1986

$trans-Cr^{Ⅲ}N_4XY$착물의 광화학적 치환반응에 있어서 한개의 리간드가 떨어져서 생기는 가상적 1차중간체의 총안정화에너지를 고려함으로서 치환되는 리간드를 예측할 수 있다. 총안정화 에너지와 d-궤도함수의 1전자에너지준위는 각종첩모형체계내에서 계산하였는데, 계산결과에 의하면 총안정화에너지 값이 큰 중간체일수록 보다 쉽게 생성된다고 할 수 있다. 결과적으로 총안정화에너지의 상대적인 값은 가장 낮은 에너지의 d-d전이에 해당하는 파장의 빛을 쪼여줄 때 $trans-Cr^{Ⅲ}N_4XY$착물에서 어느 리간드가 우선적으로 불안정하게 되는가를 결정하는데 이용될 수 있으며, $trans-Cr^{Ⅲ}N_4XY$착물의 광수화반응에 있어서 떨어지는 리간드에 대한 이러한 예측은 실험상의 결과와 일치하고 있다.