• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권8호
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• pp.1197-1202
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• 2005

The Ln(III) complexes with picrate ligand, $[Sm(Pic)_2(H_2O)_6]Pic{\cdot}6H_2O$, 1, and $[Ho(Pic)(H_2O)_7](Pic)_2{\cdot}3H_2O$, 2, have been synthesized and their crystal structures are analyzed by X-ray diffraction methods. Complex 1, crystallizes in the monoclinic $P2_1/n$ space group and complex 2 in the triclinic P-1 space group. In complex 1, two picrate ligands coordinate to the Sm(III) ion, one of them in the bidentate fashion. There are one picrate anion and six water molecules in the crystal lattice. The nine-coordinated Sm(III) ion forms a slightly distorted tricapped trigonal prism. In complex 2, only one picrate ligand coordinates to the metal ion as a monodentate. There are two picrate anions and three water molecules in the crystal lattice. The eight-coordinated Ho(III) ion forms a distorted bicapped trigonal prism. Based on the results of the TG-DTG and DSC thermal analysis, it was analyzed that the lanthanide picrate complexes 1 and 2 are thermally decomposed in three distinctive stages, the dehydration, the picrate decomposition, and the formation of the metal oxide.

• Rapid Communication in Photoscience
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• 제1권1호
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• pp.1-9
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• 2012

Luminescent lanthanide complexes have been overviewed for advanced photonics applications. Lanthanide(III) ions ($Ln^{3+}$) were encapsulated by the luminescent ligands such as metalloporphyrins, naphthalenes, anthracene, push-pull diketone derivatives and boron dipyrromethene(bodipy). The energy levels of the luminescent ligands were tailored to maintain the effective energy transfer process from luminescent ligands to $Ln^{3+}$ ions for getting a higher optical amplification gain. Also, key parameters for emission enhancement and efficient energy transfer pathways for the sensitization of $Ln^{3+}$ ions by luminescent ligands were investigated. Furthermore, to enhance the optophysical properties of novel luminescent $Ln^{3+}$ complexes, aryl ether-functionalized dendrons as photon antennas have been incorporated into luminescent $Ln^{3+}$ complexes, yielding novel $Ln^{3+}$-cored dendrimer complex such as metalloporphyrins, naphthalenes, and anthracenes bearing the Fr$\acute{e}$chet aryl-ether dendrons, namely, ($Er^{3+}-[Gn-Pt-Por]_3$ (terpy), $Er^{3+}-[Gn-Naph]_3$(terpy) and $Er^{3+}-[Gn-An]_3$(terpy)). These complexs showed much stronger near-IR emission bands at 1530 nm, originated from the 4f-4f electronic transition of the first excited state ($^4I_{13/2}$) to the ground state ($^4I_{15/2}$) of the partially filled 4f shell. A significant decrease in the fluorescence of metalloporphyrins, naphthalenes and anthracene ligand were accompanied by a strong increase in the near IR emission of the $Ln^{3+}$ ions. The near IR emission intensities of $Ln^{3+}$ ions in the lanthanide(III)-encapsulated dendrimer complexes were dramatically enhanced with increasing the generation number (n) of dendrons, due to the site-isolation and the light-harvesting(LH) effects. Furthermore, it was first attempted to distinguish between the site-isolation and the light-harvesting effects in the present complexes. In this review, synthesis and photophysical studies of inert and stable luminescent $Ln^{3+}$ complexes will be dealt for the advanced photonics applications. Also, the review will include the exploratory investigation of the key parameters for emission enhancement and the effective energy transfer pathways from luminescent ligands to $Ln^{3+}$ ions with $Ln^{3+}$-chelated prototype complexes.

• 대한화학회지
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• 제38권1호
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• pp.50-54
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• 1994

흐름주입법에 의하여 분광광도법으로 몇 가지 가벼운 란탄족 원소를 정량하였다. Chromeazurol S는 양이온 계면활성제인 DTAB존재하에서 란탄족 이온과 착물을 형성한다. Tris 완충용액(pH 10.5)에서 이 착물의 최대흡수파장은 650 nm 에서 655 nm범위이고 몰흡광계수는 약 $1.8{\times}10^5\;L mol^{-1}cm^{-1}$였다. FIA에 의한 Nd(III), Eu(III) 및 Sm(III)의 검정곡선은 0.1 ~ 0.6 ppm에서 직선관계를 보였고, 이 검정곡선의 상관계수(${\gamma}$)는 0.9993이였다. 검출한계(S/N)는 Nd(III)과 Eu(III)에 대하여는 10 ppb이고, Sm(III)에 대하여는 20 ppb였다. 상대표준편차는 시료 0.4 ppm에 대하여 약 ${\pm}$1.2%이고, 시료의 분석 속도는 약 $50hr^{-1}$였다.

• 대한화학회지
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• 제55권4호
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• pp.612-619
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• 2011

1,2-diphenyl-4-butyl-3,5-pyrazolidinedione(phenylbutazone, PB)의 란탄(III) 착물을 합성하여 원소분석, 몰전기전도도 측정, IR, UV-Vis. 및 NMR 스펙트럼으로 특성을 조사하였다. 스펙트럼 데이터로부터 PB가 pyrazolidinedione 고리의 두 카르보닐 산소를 통해 이배위 및 일이온화 리간드로 배위됨을 규명하였다. 몰전기전도도 데이터로부터 이들 착물이 비전해질임을 규명하였다. 이들 착물의 열적 행동을 공기 중에서 TG 및 DTG로 연구한 결과, 탈수화, 열적 안전성 및 열분해에 관한 정보를 얻을 수 있었다. 최종 생성물은 해당 금속의 산화물로 밝혀졌다. 탈수화 및 분해 단계에 대한 열역학 및 반응속도 파라메터를 구하였다. 분해 단계에 대한 음의 엔트로피 값은 반응물보다 활성화 착물이 더 질서있는 구조를 갖는다는 것을 의미하며, 이때 반응은 정상보다 느렸다. 이러한 연구를 바탕으로 착물의 분자식이 $[Ln(PB)_3]{\cdot}5H_2O$(Ln=La 및 Ce) 그리고 $[Ln(PB)_3 (H_2O)_2]{\cdot}2H_2O$(Ln=Pr, Nd 및 Sm)임을 규명하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권10호
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• pp.2213-2216
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• 2009

A novel carbazole functionalized bis-$\beta$-diketone type organic ligand, 1,1′-(2,6-bispyridyl)bis-3-(9-ethylcarbazole- 3-yl)-1,3-propanedione ($H_2L$) and its corresponding lanthanide complexes $Eu_2(L)_3\;and\;Tb_2(L)_3$ were successfully prepared. The ligand and complexes were characterized in detail based on FT-IR spectra, $^1H$ NMR and elemental analysis. The observed UV-Vis absorption and photoluminescence properties of the complexes were investigated, it shows that the Eu(III) and Tb(III) ions can be sensitized efficiently by the ligand ($H_2L$) to some extent, in particular, the complex $Tb_2(L)_3$ exhibits a more excellent luminescence property than the Eu(III) complex. Meanwhile, the introduction of the carbazole moiety can enlarge the $\Pi$-conjugated system of the ligand and enhance the luminescent intensity of the complexes. The results show that the complexes would be used as excellent luminescent materials.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권11호
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• pp.3481-3484
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• 2013

• 대한화학회지
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• 제43권5호
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• pp.596-600
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• 1999

• 분석과학
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• 제28권3호
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• pp.204-211
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• 2015

란탄족 착물은 독특한 발광 특성으로 인하여 많은 연구가 되고 있는 물질이다. 유로피움(III) β-디케토네이트 착물에 아민계열 또는 포스핀옥사이드계열 리간드를 추가로 배위 결합시켜 발광 효율을 비교하였으며, 아민계열 배위보다는 발광 효율 증진에는 포스핀옥사이드 계열이 더 좋은 추가 리간드임을 확인하였다. 그 중에서도 트리옥틸포스핀 옥사이드를 배위시켰을 때 가장 높은 발광효율이 관찰되었다. 추가로 배위될 수 있는 트리옥틸포스핀 옥사이드의 당량을 확인하기 위해서 ³¹P-NMR과 photoluminescence를 분석하였다. 유로피움(III) β-디케토네이트 화합물은 리간드의 입체장애에 따라 트리옥틸포스핀 옥사이드의 배위 당량은 1 개 또는 2 개가 가능함을 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제33권5호
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• pp.496-503
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• 1989

란탄나이드 3가 (Pr(III)와 Yb(III))와 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione(dipivaloylmethane) 착물들의 전기화학적 거동을 DC와 DP 그리고 CV 방법으로 조사하였다. 란탄나이드 3가 착물들 중 Pr(III)의 환원은 Ag-AgCl 전극으로 Epc = -0.13 V와 -0.80 V 그리고 Yb(III)는 -0.02 Ⅴ로 1전자이동에 의한 것임을 알았고, 1차 화학평형반응이 가역과 비가역으로 진행되는 ErCr전극과정임을 DP와 CV로부터 알았다. 평형상수 lnK는 여러 용매들로부터 얻었고, 이들 상수는 용매의 유전상수가 감소함에 따라 증가됨을 알았다. 이들 반응에서 lnK는 여러 용매에 대한 ln(1/D)을 도시하면 좋은 직선관계에 있었고, 이 때 란탄나이드의 거동은 원자번호가 증가함에 따라서 lnK가 감소하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권7호
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• pp.1057-1064
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• 2005

Photoluminescence (PL) spectra of Eu(III) and Tb(III) complexes with mixed oxydiacetate (ODA) and 1,10-phenanthroline (phen) ligands and with homoleptic ODA reveal characteristic line-splitting at 10 K, depending on the site-symmetry of the lanthanide ion in the complex. The energy-level schemes of the $^7F_J$ states and the emitting levels for Eu(III) and Tb(III) ions have been proposed by simulating the line splitting in the framework of crystal-field Hamiltonian. The sets of refined crystal-field parameters for the experimentally determined sitesymmetry satisfactorily reproduce the experimental energy-level schemes. In addition, the PL quantum yield and the decay time were determined at room temperature. The PL quantum yields of [$Eu(ODA){\cdot}(phen){\cdot}4H_2O]^+$ and [Tb$(ODA){\cdot}(phen){\cdot}4H_2O]^+$ in the crystalline state (Q = 17.7 and Q = 56.6%, respectively) are much greater than those of [Eu($ODA)_3]^{3-}and\;[Tb(ODA)_3]^{3-}$(Q = 1.1 and Q = 1.3, respectively), due to the energy transfer from phen to the lanthanide ion. In the aqueous state, the relaxation of the phen moiety due to the solvent results in the reduction of the quantum yield and the shortening of the lifetime.