The Langmuir adsorption isotherms of the over-potentially deposited hydrogen (OPD H) fur the cathodic $H_2$ evolution reaction (HER) at the poly-Au and $Rh|0.5M\;H_2SO_4$ aqueous electrolyte interfaces have been studied using cyclic voltammetric and ac impedance techniques. The behavior of the phase shift $(0^{\circ}{\leq}{-\phi}{\leq}90^{\circ})$ for the optimum intermediate frequency corresponds well to that of the fractional surface coverage $(1{\geq}{\theta}{\geq}0)$ at the interfaces. The phase-shift profile $({-\phi}\;vs.\;E)$ for the optimum intermediate frequency, i.e., the phase-shift method, can be used as a new electrochemical method to determine the Langmuir adsorption isotherm $({\theta}\;vs.\;E)$ of the OPD H for the cathodic HER at the interfaces. At the poly-Au|0.5M $H_2SO_4$ aqueous electrolyte interface, the equilibrium constant (K) and the standard free energy $({\Delta}G_{ads})$ of the OPD H are $2.3\times10^{-6}$ and 32.2kJ/mol, respectively. At the poly-Rh|0.5M $H_2SO_4$ aqueous electrolyte interface, K and ${\Delta}G_{ads}$ of the OPD H are $4.1\times10^4\;or\;1.2\times10^{-2}$ and 19.3 or 11.0kJ/mol depending on E, respectively. In contrast to the poly-Au electrode interface, the two different Langmuir adsorption isotherms of the OPD H are observed at the poly-Rh electrode interface. The two different Langmuir adsorption isotherms of the OPD H correspond to the two different adsorption sites of the OPD H on the poly-Rh electrode surface.
Hexavalent chromium [Cr (VI)] adsorption on lateritic soil and lateritic soil blended with black cotton (BC) soil, marine clay and bentonite clay were studied in the laboratory using batch adsorption techniques. In the present investigation the natural laterite soil was blended with 10%, 20% and 30% BC soil, marine clay and bentonite clay separately. The interactions on test soils have been studied with respect to the linear, Freundlich and Langmuir isotherms. The linear isotherm parameter, Freundlich and Langmuir isotherm parameters were determined from the batch adsorption tests. The adsorption of Cr (VI) on natural laterite soil and blended laterite soil was determined using double beam spectrophotometer. The distribution coefficients obtained were 1.251, 1.359 and 2.622 L/kg for lateritic soil blended with 10%, 20% and 30% BC soil; 5.396, 12.973 and 48.641 L/kg for lateritic soil blended with marine clay and 5.093, 8.148 and 12.179 L/kg for lateritic soil blended with bentonite clay respectively. The experimental data fitted well to the Langmuir model as observed from the higher value of correlation coefficient. Soil pH and iron content in soil(s) has greater influence on Cr (VI) adsorption. From the study it is concluded that laterite soil can be blended with clayey soils for removing Cr (VI) by adsorption.
Characteristics of adsorption equilibrium, kinetic and thermodynamic of aniline blue onto activated carbon from aqueous solution were investigated as function of initial concentration, contact time and temperature. Adsorption isotherm of aniline blue was analyzed by Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson, Temkin and Dubinin-Radushkevich models. Langmuir isotherm model fit better with isothermal data than other isotherm models. Estmated Langmuir separation factors ($R_L=0.036{\sim}0.068$) indicated that adsorption process of aniline blue by activated carbon could be an effective treatment method. Adsorption kinetic data were fitted to pseudo first order model, pseudo second order model and intraparticle diffusion models. The kinetic results showed that the adsorption of aniline blue onto activated carbon well followed pseudo second-order model. Adsorption mechanism was evaluated in two steps, film diffusion and intraparticle diffusion, by intraparticle diffusion model. Thermodynamic parameters such as Gibbs free energy, enthalpy and entropy for adsorption process were estimated. Enthalpy change (48.49 kJ/mol) indicated that this adsorption process was physical adsorption and endothermic. Since Gibbs free energy decreased with increasing temperature, the adsorption reaction became more spontaneously with increasing temperature. The isosteric heat of adsorption indicated that there is interaction between the adsorbent and the adsorbate because the energy heterogeneity of the adsorbent surface.
The relation between the phase-shift profile for the intermediate frequencies and the Langmuir adsorption isotherm at the poly-$Pt/0.1\;M\;H_2SO_4$ aqueous electrolyte interface has been studied using ac impedance measurements, i.e., the phase-shift methods. The suggested interfacial equivalent circuit consists of the serial connection of the electrolyte resistance ($R_S$), the faradaic resistance $(R_F)$ and the equivalent circuit element $(C_P)$ of the adsorption pseudocapacitance $(C_\varphi)$. The delayed phase shift $(\varphi)$ depends on both the cathode potential (E) and frequency (f), and is given by $\varphi=-tan^{-1}[1/2{\pi}f(R_s+R_F)C_p]$. The phase-shift profile $(\varphi\;vs.\;E)$ for the intermediate frequency (ca. 6Hz) can be used as an experimental method to determine the Langmuir adsorption isotherm (9 vs. E). The equilibrium constant (K) for H adsorption and the standard free energy $({\Delta}G_{ads})$ of H adsorption at the poly-$Pt/0.1\;M\;H_2SO_4$ electrolyte interface are $1.8\times10^{-4}\;and\;21.4kJ/mol$, respectively. The H adsorption is attributed to the over-potentially deposited hydrogen (OPD H).
Inhibition effects of alanine (Ala), histidine (His), methionine (Met) on the corrosion of aluminum were investigated in deaerated 0.5 M HCl and NaCl solution. In HCl solution the inhibition efficiency for the aluminum corrosion depended on the cathodic inhibition, and the inhibition efficiency was increased in the order of Met$10^{-4\;}M$ the adsorption process can be explained by Langmuir isotherm, however, in the case of higher concentration by Temkin logarithmic isotherm due to the interaction between the adsorbed molecules.
Synthesized hydroxyapatite (Hyd) and Fe-hydroxyapatite (Fe-Hyd) composite were used for the removal of Methylene Blue (MB) from aqueous solutions in this study. The effect of adsorbent amount, pH and initial MB concentration were carried out to investigate in the aqueous solution. The kinetic study shows that the MB adsorption process with Hyd or Fe-Hyd follow pseudo-second order kinetic model. Experimental results are well fitted to the Langmuir isotherm model. The maximum adsorption capacities of Hyd and Fe-Hyd were obtained as 2.90 mg/g and 5.64 mg/g for MB according to Langmuir Isotherm models, respectively. Fe-Hyd composite increased the adsorption capacity of Hyd by 1.95 times that Hyd. It is concluded that Fe-Hyd composite is promising and economical adsorbent for MB removal in the aqueous solution.
Presence of hazardous dyes in water cause considerable risks to the human health and environment due to their potential toxicity and ecological disruptions. Therefore, in the present research, to suggest an alternative method for the retention of toxic Azocarmine G (ACG) dye from aqueous media, natural and H2SO4-modified acacia sawdust were performed for the first time as low-cost and efficient adsorbents. Based on batch experiments, it was determined that the best conditions for the developed dye retention process were an initial pH of 2.0 and an equilibrium time of 240 min. Analysis of the data using both pseudo-first order and pseudo-second order kinetic models showed that the retention of ACG onto the adsorbents predominantly occurred through chemical adsorption. Langmuir, Freundlich, and Dubinin-Radushkevich isotherm models were employed to provide insights into the interaction between the adsorbate and adsorbent and the mechanism of the adsorption process. Maximum monolayer adsorption capacities of natural and H2SO4-modified acacia sawdust were determined as 28.01 and 64.90 mg g-1, respectively by Langmuir isotherm model. Results of the study clearly indicated that the modification of acacia sawdust with H2SO4 leads to a substantial increase in the adsorption performance of anionic dyes.
Interfacial properties of commercially available soft contact lens hydrogels were studied to understand thermodynamic phenomena of protein adsorption. Hydrogel particles ($1{\times}1mm^2$) with varying water wettability were exposed to bovine serum albumin solutions for an hour. The remained albumin solutions were analyzed with Bradford assay method. The amount of protein adsorbed to hydrogels increased with protein solution concentrations following Langmuir isotherm. The partition coefficient ($P$) and Gibbs free energy cost of dehydrating the surface region by protein displacement upon adsorption increased with increasing hydrophilicity of contact lens. Understanding of physical chemistry in protein adsorption to contact lens materials enabled elucidating relationships between surface energy and albumin adsorption capacity.
The removal of phosphate from surface water is becoming increasingly vital to prevent problems such as eutrophication, particularly near urban areas. Recent requirements to reduce high concentrations of phosphate rely on physicochemical methods and adsorbents that must be effective even under strict conditions. The phosphate removal efficiencies of two adsorbents, Fe-Mn-Si oxide and Fe-Mn oxide, were investigated and the data used to compare kinetics and isotherm models. The maximum adsorption capacities of the two adsorbents were 47.8 and 35.5 mg-$PO{_4}^{3-}/g$, respectively. Adsorptions in both cases were highly pH dependent; i.e., when the pH increased from 3 to 9, the average adsorption capacities of the two adsorbents decreased approximately 32.7 % and 20.3 %, respectively. The Freundlich isotherm model fitted the adsorption of Fe-Mn-Si oxide more closely than did the Langmuir model. Additionally, anionic solutions decreased adsorption because of competition with the anions in the adsorbing phosphate. Although affected by the presence of competing anions or a humic substance, Fe-Mn-Si oxide has better adsorption capacity than Fe-Mn oxide.
Kim, Myung-Sook;Park, Seong-Jin;Lee, Chang-Hoon;Yun, Sun-Gang;Ko, Byong-Gu;Yang, Jae E.
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.49
no.6
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pp.789-794
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2016
Continuous excessive application of phosphorus (P) fertilizer and manure in plastic film house soils can lead to an accumulation of P in soils. The understanding of P sorption by soils is important for fertilizer management. In this study, 9 samples were collected for acidic and calcareous soils as non-cultivated soil and plastic film house soils as cultivated soil Phosphorus sorption data of acidic soils fit the Langmuir equations, Freundlich equations in calcareous and plastic film house soils. In calcareous and plastic film house soils, the slope of isotherm adsorption changed abruptly, which could be caused P precipitation with $CaCO_3$. The calculated Langmuir adsorption maximum ($S_{max}$) varied from 217 to 1,250, 139 to 1,429, and $714mg\;kg^{-1}$ for acidic soils, calcareous soils, and plastic film house soils with low available phosphate concentration, respectively. From this result, maximum P adsorption by the Langmuir equation could be regarded as threshold of P concentration to induce the phosphate precipitation in soil. Phosphate-sorption values estimated from one-point isotherm for acidic and calcareous soils as non-cultivated soils were comparable with the $S_{max}$ values calculated from the Langmuir isotherm.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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