새로운 LCST 형 블록 공중합체를 설계하기 위하여 LCST 블렌드 계를 선정하고, 이로부터 대응되는 블록 공중합체를 고안하였다 고안된 블록 공중합체의 분자 변수와 자기 집합에 의한 나노 미세 상 발현 거동과의 관계를 Cho의 압축성 random-phase approximation (RPA) 이론을 이용하여 구하였다. 본 연구의 대상 물질은 polystyrene (PS)과 poly(vinyl methyl ether) (PVME), PS 와 Poly(cyclo hexyl methacrylate) (PCHMA)의 블록 공중합체이다. (중략)
The phase behavior of binary blends of dimethylpolycarbonate-tetramethyl polycarbonate (DMPCTMPC) copolycarbonates and styrene-acrylonitrile (SAN) copolymers has been examined and then compared with that of DMPC/TMPC/SAN ternary blends having the same chemical components and compositions except that the DMPC and TMPC were present in the form of homopolymers. Both binary and ternary blends were miscible at certain blends compositions, and the miscible blends showed the LCST-type phase behavior or did not phase separated until thermal degradation temperature. The miscible region of binary blends is wider than that of the corresponding ternary blends. Furthermore, the phase-separation temperatures of miscible binary blends are higher than those of miscible ternary blends at the same chemical compositions. To explain the destabilization of polymer mixture with the increase of the number of component, interaction energies of binary pairs involved in these blends were calculated from the phase separation temperatures using lattice-fluid theory and then the phase stability conditions for the polymer mixture was analyzed with volume fluctuation thermodynamics.
To explore the effects of intramolecular interactions within the copolymer on the phase separation behavior of polymer blends, copolymers having two different types of intramolecular interactions, i.e., intramolecular repulsion and intramolecular attraction were prepared . In this study, poly(styrene-co-methylmethacrylate) (P(S-MMA)) having intramolecular repulsion caused by positive interaction between styrene and MMA and poly(styrene-co-ethyl-methacrylate) (P(S-EMA)) and poly(styrene-co-cyclohexylmethacrylate) (P(S-CHMA)) having intramolecular attraction caused by negative interaction between styrene and methacrylate were blended with tetramethyl poly-carbonate (TMPC). The phase behavior of blends was examined as a function of copolymer composition and blend composition. TMPC formed miscible blends with styrenic copolymers containing less than certain amount of methacrylate. The phase separation temperature of TMPC blends with copolymer such as P(S-MMA) and P(S-EMA), first increases with methacrylate content, goes through a maximum and then decreases just prior to the limiting content of methacrylate for miscibility, while that of TMPC blends with P(S-CHMA) always decreases. The calculated interaction energy for TMPC-P(S-EMA) pair is negative and monotonically increases with EMA content of the copolymer. Such behavior contradicted the general notion that systems with more favorable energetic interactions have higher LCST, The detailed inspection of the lattice-fluid theory related to the phase behavior was performed to explain such behavior.
Cloud-point and bubble-point data to $170^{\circ}C$ and 50 bar are presented for four different solvents, normal pentane. n-hexane, n-heptane, and n-octane with poly(ethylene-co-42 wt% octene) ($PEO_{42}$) copolymer. The pressure-concentration isotherms measured for $PEO_{42}$ - normal pentane have maximums at around 5 wt% of the copolymer concentrations in the solution. $PEO_{42}$- normal pentane system exhibits LCST-type phase behavior at temperatures greater than $130^{\circ}C$. Below $120^{\circ}C$, bubble-point type transitions are observed. However, the binary mixtures for $PEO_{42}$ in n-hexane, n-heptane, and n-octane have only bubble-point type transitions at the pressure-temperature region investigated in this study. The single-phase region of PEO - alkane mixtures increases with the molecular size of alkane solvent due to the increasing dispersion interactions between PEO and the alkane.
고분자의 구조설계를 통해서 단상의 블렌드를 제조하기 위해서는 고분자 반복 단위간의 열역학적 정보가 필수적으로 요구된다. 본 연구에서는 블렌드를 구성하는 각 성분간의 상호작용 에너지를 결정하고 이를 이용하여 단상의 블렌드를 제조하는 방법을 제시하였다. 이를 위하여 폴리카보네이트들과 여러 종류의 폴리메타크릴레이트간의 상용성을 조사하였으며, 이를 바탕으로 고분자 구조를 조절하여 단상의 블렌드를 제조하였다. 또한 단상의 블렌드에 포함된 각 고분자간의 상호작용 에너지는 LCST 거동에 의한 상분리 온도와 상태방정식을 이용하여 정량화 하였다.
상용화제로 poly(styrene-b-methylmethacrylate) [U(S-b-MMA)] 블록 공중합체를 포함한 polymethylmethacrylate (PMMA)와 polyvinylmethylether (PVME) 블렌드의 열역학적 특성과 이들의 기체 투과특성을 조사하였다. 블렌드에 포함된 여러 고분자들 간의 상호작용 에너지를 상분리 온도와 상태방정식 이론으로부터 구하기 위해 다양한 조성의 poly(styrene-co-methylmetha-crylate) (SMMA) 랜덤 공중합체를 제조하고 이를 PVME와 블렌드하여 단상의 블렌드를 제조하였다. 공중합체 내의 스티렌 함량이 70 wt% 이상에서는 SMMA/PVME 블렌드는 단상을 형성할 뿐아니라 LCST 거동을 나타내었다. 여기서 구한 상호작용 에너지를 기초로 PMMA/PVME 블렌드의 상용성을 향상시키기 위해 P(S-b-MMA) 블록 공중합체를 상용화제로 첨가하였다. 분산상으로 존재하는 PVME 고무 입자들의 평균 크기는 상용화제 첨가량이 5 phr 이하에서는 점차 감소하지만 더 이상의 상용화제를 첨가해도 분산상의 크기 변화는 관찰되지 않았다. 일정 블렌드 조성에서 기체 투과도도 상용화제의 양이 5 phr 일때까지는 증가하지만 그 이상의 상용화제 함량에서는 기체 투과도 변화가 관찰되지 않았다.
A thermoresponsive poly(NIPAM-co-dye) labeled with benzopyran-based D-$\pi$-A type dye was prepared by typical radical copolymerization. It can be also constructed a acid/base-induced molecular switch by modulation of intramolecular charge transfer with protonation/deprotonation. The lower critical solution temperature behavior was investigated by means of UV-vis spectroscopy which allows the measurement of the phase transition from $25^{\circ}C$ to $45^{\circ}C$ in aqueous DMSO solution. The morphology of the internal microstructure of the poly(NIPAM-co-dye) hydrogel was observed by scanning electron microscopy. The reversible switch could be obtained by thermal and acid/base stimuli.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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