• 대한화학회지
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• 제59권5호
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• pp.373-378
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• 2015

Di-n-butyl phosphorochloridate((CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCl, 1)의 가용매 분해반응의 속도상수를 여러 가지 용매 중에서 구하였다. 반응용매 28개의 속도상수를 이용하여 확장된 Grunwald-Winstein 식에 의하여 구한 용매의 친핵성도와 이온화력에 대한 기질의 민감도(l = 1.40, m = 0.42)는 S_N2 반응임을 예상할 수 있다. 이를 뒷받침할 수 있는 추가 요소들은 상대적으로 작은 양의 값의 ΔH^≠ (8.0 ~ 15.9 kcal·mol⁻¹)와 큰 음의 값의 ΔS^≠(−25.8~−53.1 cal·mol⁻¹·K⁻¹), Kivinen의 n 값(0.9~1.7) 그리고 용매동위원소효과 값(1.69)이다.

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.296-300
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• 1986

MeOH-$H_2O$, EtOH-$H_2O$, MeOH-MeCN and MeOH-$(Me)_2$CO 혼합용매계에서 pseudo-saccharinechloride의 가용매분해반응에 대한 유사일차 반응속도상수를 여러 온도에서 구하였다. Kivinen식의 n값과 Grunwald-Winstein식의 m값을 구하고 분광용매화 관계식의 파라메타들을 결정하였다. 이들 용매효과 파라메타와 활성화 파라메타들을 종합하여 볼때 Pseudo saccharinechloride의 가용매 분해반응은 $S_N2$ 반응으로 진행됨을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제27권2호
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• pp.95-101
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• 1983

여러가지 수용성 혼합용매와 에탄올-TFE 혼합용매에서 시안화 벤조일의 가용매분해반응에 대한 유사-1차반응속도상수를 1, 5, 10, 15, $20^{\circ}C$에서 구하였다. Kivinen polt의 n값, Grunwald-Winstein polt의 m값, Leffler 관계식의 $\beta$값, 확정된 Grunwald-Winstein식의 m 및 l값을 구하였다. More O'Ferrall polt와 양자역학적 해석 방법을 이용하여 용매 변화에 따른 전이상태 변화를 논의하였으며 본 반응은 associative $S_N2$ 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제29권5호
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• pp.465-471
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• 1985

메탄올-아세토니트릴, 메탄올-아세톤, 에탄올-아세토니트릴 및 에탄올-아세톤의 이성분 혼합용매에서 2-염화 안트라퀴논 카르보닐의 가용매분해반응 속도상수를 전기전도도법으로 측정하였다. 메탄올-아세토니트릴 이성분 혼합용매계에서는 메탄올의 몰분율 $X_{MeOH}$ = 0.73∼0.81에서, 메탄올-아세톤 이성분 혼합용매계에서는 메탄올의 몰분율 $X_{MeOH}$ = 0.83에서 각각 최대 반응속도 현상이 나타났다. Kivinen 관계식과 Grunwald-Winstein 관계식등의 적용으로 부터 본 반응이 $S_N2$형태의 반응메카니즘으로 진행함을 알 수 있었다. Taft의 분광용매화 관계식의 적용으로 부터 메탄올-아세토니트릴 및 메탄올-아세톤 혼합용매계에서는 용매의 수소결합주게효과(${\alpha}$)와 극성-편극성 효과가 중요하게 작용함을 알 수 있었으며, 에탄올의 이성분 혼합용매계에서는 용매의 수소결합주게 효과만 이 반응에 크게 기여함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제37권8호
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• pp.695-701
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• 1993

25$^{\circ}C$에서 메탄올, 에탄올, 아세톤 이성분 혼합수용액과 물, 메탄올에서의 가용매분해반응 속도 상수를 결정하고, 이들 속도자료를 Grunwald-Winstein 식과 Kivinen 관계식을 이용하여 해석하였다. 또한 물과 메탄올에서의 속도론적 용매 동위원소 효과와 알코올-물 혼합용매계에서 생성물 선택성 값을 결정하였다. 염화 2-티오펜술포닐의 가용매 분해반으에 대한 속도론적 용매 동위원소 효과는 메탄올과 물에서 각가 2.24와 1.47이었다. 에탄올-물에서의 술포닐 에스테르 형성에 대한 선택성 값은 최대값을 나타내었다. 메탄올과 물에서의 속도론적 용매 동위원소 효과, 알코올 수용액에서의 선택성 자료와 용매효과로부터, 본 연구에서의 반응은 극성이 낮은 용매계에서는 일반염기 촉매반응과 또는 S$_A$N 반응이 유리하고, 극성이 큰 용매계에서는 S$_N$2 반응의 유리한 반응으로 진행되는 것으로 제안하였다.

• 대한화학회지
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• 제30권1호
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• pp.3-8
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• 1986

물-글리세롤, 물-에틸렌 글리콜, 물-이소프로필 알코올 및 물-t-부틸 알코올의 2성분 혼합용매 중에서 cis-$[Co(en)_2ClNO_2]^+$착이온의 가용매 분해반응을 분광광도법으로 연구하였다. 용매의 극성이 커짐에 따라 반응속도도 커지는 경향이 있었으며 반응속도의 대수값과 $\frac{D-1}{2D+1}$값을 도시한 결과 비직선적인 관계를 나타내는 것으로 보아서 용매의 수소결합이나 분산력등의 비정전기적인 상호작용이 지배적으로 작용함을 알 수 있었다. log k와 Grundwald-Winstein의 Y값을 도시한 직선의 기울기와 Kivinen식에서 구한 전이상태에 관여하는 물분자의 수 n값으로부터 실험에 사용한 착물의 가용매 분해반응은 Id메카니즘으로 진행됨을 알았다. 한편 자유에너지 사이클의 결과는 초기상태에서 보다 전이상태에서 용매구조의 효과가 더 큼을 알 수 있었다.