• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제6권3호
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• pp.176-177
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• 1985

• 폴리머
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• 제36권3호
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• pp.262-267
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• 2012

할로겐화알킬($PhCH_2Br$, $PhCH_2Cl$, MeI)과 설폰산에스테르(MeOTf)를 개시제로 사용하여 $100^{\circ}C$, 24시간의 반응조건으로 2-(1,3,3-trimethyl-6-azabicyclo[3,2,1]-oct-6-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazoline(TAO)의 중합을 실시, 개시제에 의한 폴리머구조의 영향을 관찰한 결과, 양쪽 개시제 모두 거의 동일한 연쇄이동에서 나타나는 경향과 비슷한 결과를 얻었다. 그러나 개시제에 의한 폴리머의 구조는 설폰산에스테르계 개시제에서는 거의 100% pendant type 폴리머가 생성되는 반면, 할로겐화알킬계 개시제를 사용한 TAO중합은 pendant type 단위와 main chain type의 단위가 소량 생성됨이 확인되어 이것은 구핵성이 높은 할로겐 음이온에 의한 이중이성화중합이 부분적으로 진행되었음을 확인하였으며, 개시제로 Merrifield수지를 사용한 TAO와의 공중합에서는 다량의 단일중합체가 부생되는 그래프트 공중합체가 생성되었다.

• 한국인쇄학회지
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• 제18권2호
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• pp.41-54
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• 2000

가시광을 선택적으로 반사하는 광 응답성 코레스테릭 액정을 조제하고, 그 선택적 반사파장의 광화학적 변조를 시도함으로서 포토닉스(Photonices) 재료로서의 가능성을 검토했다. 고유의 선택 반사파장의 변조는 아조벤젠 유도체의 트란스(trans)·시스(cis)간의 광이성화에 의해 상전이 온도와 칼라의 변화와 함께 가역적으로 제어되어질 수 있었다. 또한 선택 반사파장의 변화에 수반되는 반사율의 변화는 코레스테릭 액정과 검출광의 광학적 성질에 의해 크게 좌우되어 지고, 반사율의 가역적인 스위칭에 있어서는 검출광에 대한 코레스테릭 액정의 초기 반사파장의 위치는 상반된 스위칭 모드(normal and reverse modes)를 산출하기에 매우 중요한 역할을 담당했다.

• 폴리머
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• 제35권4호
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• pp.308-313
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• 2011

5원환의 2,3,5,6-tetrahydroimidazo[2,1-b] [1,3] oxazole(TIO)와 비교하여 6원환인 2,5,6,7-tetrahydro-3H-imidazo[2,1-b] [1,3] oxazine(TII)가 중합반응성이 낮은 결점을 개선하고자 각종의 조건하에서 중합을 실시한 결과, 최적의 중합조건으로 methyl trifluoromethanesulfonate(MeOTf)을 개시제로 사용한, 극성이 높은 니트로벤젠 용매의 $60^{\circ}C$에서 24시간 반응시킴에 의해 고수율의 중합체를 얻었다. 생성된 중합체를 $^1H$ NMR과$^{13}C$ NMR, IR 스펙트럼으로 분석하였으며, GPC로부터 구한 분자량과 이론분자량이 거의 일치함도 확인하였으며, 융점($T_m$)은 알킬 그룹의 길이에 따라 큰 차이를 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권5호
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• pp.391-395
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• 1990

The kinetics of thermnal cis-trans isomerization reaction of 1-bromopropene(1-BP) was studied at temperatures from 620.8 to 753.15 K over the pressure range 0.17-50.3 Torr. Both the inhibition effect by cyclohexene or propene and the catalytic effect by HBr showed a radical process as the main mechanism of the isomerization. In the suppression of the radical process by the inhibitors, the molecular process also contributed to overall reaction rate. The reactions demonstrated the first order kinetics under both uninhibited and inhibited conditions and could be represented by the expressions (R = 1.987 cal/mol/K) $k_{un}/s^{-1} = (3.45{\pm}1.50){\times}10^{11}$exp$[(- 48100{\pm}2000)/RT]\;k_{ink}/s^{-1} = (2.98{\pm}1.40){\times}10^{12}$exp$[(- 55800{\pm}1800)/RT]$> where $k_{un}$ is the observed rate constant of cis-1-bromopropene(1-B$P_c$) to trans-1-bromopropene(1-B$P_t$) under uninhibited condition at initial pressure of 50 Torr and $k_{ink}$ is the rate constant under maximal inhibition by cyclohexene. The ratio of rate constants for bromine atom elimination from the allylic hydrogen of reactant(1-BP) and from the inhibitors, propene and cyclohexene, were measured from the observed rates of the uninhibited and inhibited reactions. The inhibition efficiencies of cyclohexene and propene were compared kinetically from the rate constants and shown to give good agreement with the previous results reported from other alkyl bromide pyrolyses.

• 공업화학
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• 제7권5호
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• pp.861-868
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• 1996

n-butene의 i-butene으로의 골격 이성질화 반응은 발열반응으로서 열역학적으로 저온($100^{\circ}C{\sim}150^{\circ}C$)에서 최고수율을 나타내며 반응 mechanism은 carbonium ion의 형성과 methyl기의 골격치환에 따른 2step으로 규정된다. 산처리되어 강산점을 가지는 zeolite, alumina와 비교하여, $Pt/MoO_3/SiO_2$ 촉매 사용시 $110^{\circ}C$ 등온 환원반응 실험으로 설명되는 Proton의 증가된 표면 이동 속도는 골격 이성질화 반응시 carbonium ion의 형성을 빠르게 촉진시킬 수 있으며, 이에 따라 $110^{\circ}C$에서 1-butene의 수율은 최대치로 나타나며 부산물은 생성되지 않는다. $110^{\circ}C$에서의 등온 환원반응에서 $Pt/MoO_3/SiO_2$가 $Pt/MoO_3/Al_2O_3$보다 높은 proton spillover 속도를 보이지만 약 90분 경과한 $MoO_3$ 표면의 proton 포화상태에서는 i-butene의 반응수율이 같고, $MoO_3$가 없는 zeolite, $Pt/SiO_2$보다 높은 전환율을 보이므로 proton spillover에 의한 carbonium ion의 생성이 반응속도를 조절하는 것으로 나타난다. $Pt/MoO_3/SiO_2$에서 산점의 증가, Pt 및 $MoO_3$ 함량의 증감은 i-butene 수율에 영향을 미치지 않으며, 이는 proton spillover에 의한 Pt 표면위의 carbonium ion의 형성이 속도 결정 단계이기 때문인 것으로 사료된다.

• 대한화학회지
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• 제34권2호
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• pp.117-122
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• 1990

몇 가지 온도와 압력 하에서 $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응과 $trans-[CoETEClOH_2]_2^+$착이온의 이성질화반응의 반응속도를 분광광도법으로 측정하여 이들 착물의 반응메카니즘을 규명하였다. $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S{\neq}$는 각각 4.0 eu 및 5.3 eu이고 활성화부피, ${\Delta}V{\neq}$는 각각 $-5.8 cm^3mol^{-1}$ 및 $-6.6 cm^3mol^{-1}(40^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 수화반응위 메카니즘은 해리(D)메카니즘으로 추정할 수 있었다. $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}$ 착이온의 $cis-{beta}-[CoETEClOH_2]^2+$ 로의 이성질화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S^{\neq}$와 활성화부피, ${\Delta}V^{\neq}$는 각각 9.5 eu 및 $8.4 cm^3mol^{-1}(30^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 이성질화반응의 메카니즘은 $H_2O$가 해리된 후 이성질화가 일어나는 해리(D)메카니즘인 것으로 추정할 수 있었다.

• 공업화학
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• 제25권1호
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• pp.66-71
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• 2014

HY 제올라이트 촉매 상에서 endo-THDCPD의 이성화 반응을 통한 exo-THDCPD 제조에 관한 연구를 수행하였다. HY 제올라이트 촉매의 $Si/Al_2$ 비가 증가할 때 endo-THDCPD의 전환율이 증가하는 경향을 보였는데 이는 산점의 세기가 증가했기 때문으로 해석할 수 있다. 그러나 $Si/Al_2$ 비가 30인 HY 제올라이트 촉매를 사용한 경우에 최대의 exo-THDCPD 수율을 얻을 수 있었는데, 부산물인 CPD와 oligomer의 생성이 적기 때문으로 해석할 수 있다. 반응 온도가 증가할수록 부산물 생성이 증가하는 것을 고려하여 $180^{\circ}C$를 최적 반응 온도로 선정할 수 있었다. 촉매의 함량을 증가시키면 exo-THDCPD 수율을 증가시킬 수 있다. HY 제올라이트 촉매를 사용한 endo-THDCPD의 이성화 반응에서 촉매 외부확산 저항보다 촉매 기공 내부확산 저항이 반응 활성에 더 큰 영향을 미친다는 것을 확인할 수 있었다.

• 한국자기공명학회:학술대회논문집
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• 한국자기공명학회 2000년도 제17회 학술발표회
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• pp.28-28
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• 2000

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권3호
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• pp.719-720
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• 2013