대한약학회 2002년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2
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pp.356.1-356.1
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2002
The carbocyclic nucleosides have extensively studied as a promising antiviral agents having chemical and metabolical stability. In our research program for discovery of antiviral drugs. some novel dimethylcyclopropyl nucleosides possessing additional methyl spacer between purine bases and the ring was synthesized. The important intermediate, dimethylcyclopropyl alcohol was synthesized from ethyl chrysanthemate via its ozonolysis, isomerization reduction. (omitted)
Smith, Stephen B.;Gill, Clare A.;Lunt, David K.;Brooks, Matthew A.
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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제22권9호
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pp.1225-1233
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2009
Fat composition of beef, taken here to mean marbling, can be manipulated by time on feed, finishing diet, and breed type. These three factors also strongly influence the fatty acid composition of beef. Both the amount of marbling and the concentration of monounsaturated fatty acids (MUFA) increase with time on feed in grain-fed and pasture-fed cattle, but much more dramatically in grain-fed cattle. High-concentrate diets stimulate the activity of adipose tissue stearoyl-CoA desaturase (SCD), which is responsible for the conversion of saturated fatty acids (SFA) to their $\Delta{9}$ desaturated counterparts. Also, grain feeding causes a depression in ruminal pH, which decreases those populations of ruminal microorganisms responsible for the isomerization and hydrogenation of polyunsaturated fatty acids (PUFA). The net result of elevated SCD activity in marbling adipose tissue and depressed ruminal isomerization/hydrogenation of dietary PUFA is a large increase in MUFA in beef over time. Conversely, pasture depresses both the accumulation of marbling and SCD activity, so that even though pasture feeding increases the relative concentration of PUFA in beef, it also increases SFA at the expense of MUFA. Wagyu and Hanwoo cattle accumulate large amounts of marbling and MUFA, and Wagyu cattle appear to be less sensitive to the effects of pastures in depressing overall rates of adipogenesis and the synthesis of MUFA in adipose tissues. There are small differences in fatty acid composition of beef from Bos indicus and Bos taurus cattle, but diet and time on feed are much more important determinants of beef fat content and fatty acid composition than breed type.
cis 및 trans 2-methyl-N-phenyl-1,3-oxathiolane-2-acetamide (b) 및 (c)의 sigmatropic rearrangement에 의하여 생성되는 각각의 sulfenic acid (d) 및 (f)는 deuterium exchange reaction에 의하여 확인되었다. cis와 sulfoxide (b)와 (c)의 이성질화가 중성조건하에서는 일어나지 않으나, 산성촉매 존재하에서는 일어난다는 것이 발견되었다. 중성조건하에서 이성질화가 일어나지 않는 것은 sulfenic acid의 SOH 산소원자와 NH proton 사이의 수소결합이 관여하는 stereospecific recyclization에 기인하거나 기하학적 요구에 기인한다고 설명된다. 한편 cis sulfoxide (b)와 trans sulfoxide (c)의 혼합물을 주는 전구물질 1, 3-oxathiolane의 산화반응에서 benzene seleninic acid를 촉매로 하는 $H_2O_2$의 산화에 의하여 cis sulfoxide (b)가 높은 수율로 선택적으로 얻어졌다.
여러 가지의 고체산 촉매에 의한 1-펜텐의 골격이성화 반응에서 반응활성, 선택도, 반응메카니즘 및 촉매의 산의 세기와 촉매활성과의 관계를 연구하였다. 여러 가지의 고체산 촉매중에서 천연제올라이트가 가장 높은 활성을 보여주었고, 불소나 황산으로 처리된 ${\eta}$-알루미나는 변형되지 않은 경우에 비해 활성이 크게 증가하였다. 한편 반응온도가 증가할수록 이소펜텐의 수율이 증가하였고, 접촉시간의 증가에 따라 이소펜텐의 수율이 증가하였다. 그러나 높은 반응온도와 아주 긴 접촉시간에서는 크래킹 반응의 생성물이 증가하였다. 금속이온으로 치환된 천연제올라이트에서의 활성은 감소하였고, 이것은 금속이온의 polarizing power와 관계가 있는 것으로 나타났다. 암모니아 승온탈착실험 결과에 의하면 촉매의 활성은 촉매의 산의 세기와 밀접한 관계가 있는 것으로 나타났다.
공액 리놀레산 메틸에스테르는 불균일계 촉매인 니켈 담지 제올라이트계 촉매를 이용하여 리놀레산 메틸에스테르의 이성질화를 통해 합성할 수 있다. 니켈 담지 제올라이트계 촉매는 HY 제올라이트로부터 KCl 수용액을 이용해 이온교환하여 KY 제올라이트를 합성한 뒤 함침법을 통해 니켈을 담지하여 합성하였다. 합성된 촉매는 수소를 이용하여 전처리하여 공액화 반응에 사용하였다. 그 결과 낮은 온도에서 HY 촉매는 높은 전환율을 나타내었지만 공액화 반응에 대해 낮은 선택도를 나타내었다. KY 촉매는 낮은 온도에서 상대적으로 낮은 전환율을 나타내었으나 높은 온도에서 HY 촉매와 유사한 전환율을 보였으며, 낮은 온도에서도 공액화 반응에 대해 높은 선택도를 나타내었다. 결과적으로 반응 온도 $220^{\circ}C$에서 4 wt% Ni/KY720을 이용하여 가장 높은 63.4%의 수율을 얻었다.
한국산 마가목의 건조된 열매를 사용하여 parasorbic acid를 침출 및 분리하는 과정에서 최고의 수율을 위한 최적조건은 다음과 같이 규명되었다. 1) 건조된 마가목 열매로 부터 물로 juice를 침출하여 내는데에 있어서 상온(常溫)에서는 6시간, $40^{\circ}C$의 온도에서는 4시간 이내로 처리함이 가장 좋았다. 2) Juice중에 함유되어 있는 malic acid를 침전으로 제거하는데 있어서 malic acid를 침전시킬 수 있는 alkali이면 그 종류에는 영향 없이 같은 효과를 얻을 수 있다. 3) Juice를 농축하여 syrup으로 만든 후 수증기증류시켜 parasorbic acid를 분리할 때 건조마가목 100 g당(當)의 syrup 50 ml에 대하여 $H_2SO_4$ 30ml 정도 가한 산성(酸性)에서 분리효과가 좋았다. 상압(常壓) 수증기증류에서는 대체적으로 70% 정도의 수율을 얻을 수 있었다. 대체적으로 위와 같은 조건으로 얻은 parasorbic acid를 isomerization시켜 분별결정(分別結晶)시키면 생성된 sorbic acid는 순수하다는 것이 확인되었다.
분쇄마찰매체함유 불균일상 효소반응계를 활용한 생전분의 무증자당화법은 고농도, 고순도의 포도당을 고효율로 직접 얻을 수 있는 새로운 당화법으로 이를 high fructose corn syrup(HFCS) 제조공정에 응용코져 연구하였다. 400g/$\ell$ 생전분을 24시간 무증자당화시켜 이성화반응에 적합한 고농도인 398g/$\ell$와 고순조인 98 포도당 용액을 농축과정을 거치지 않고 직접 얻을 수 있었다. 전분에 대한 포도당수율은 0.90으로, 미반응 잔유전분은 쉽게 원심분리되었으며, 재당화도 용이하였다. 또한 무증자당화액은 단백질성 변성물, 이온 등 불순물의 함량이 매우 적어, 이성화 반응 전단계인 분리 정제과정을 단순화할 수 있었다. 생성된 당용액의 고정화 포도당 이성화효소 기질로서의 적합성을 검토하여 우수한 결과를 얻었다. 생전분 직접당화법을 도입한 새로운 HFCS 제조공정은 액화/당화공정을 경유하는 기존의 공정에 비하여 여러가지 장점이 있어 산업적 활용이 기대되며, 이를 위한 후속연구가 요망된다.
배나무 적성병균의 병자각세대에 분필하는 병자적 성분중 free sugar를 중심으로 기생엽중의 free sugar와의 상관관계를 생화학적으로 연구 고찰하여 아래와 같은 결과를 얻었다. 1. 병자각세대에 분필하는 병자적 성분중 free sugar를 paper chrmarography로 분석한 결과 fructose만이 확인되었다. 2. 기주 향나무 엽중의 free sugar는 galactose와 glucose 및 미지물질 2종임을 확인하였다. 3. 기주 배나무엽중의 free sugar로는 glucose, fructose 및 galactose를 확인하였다. 4. 배나무엽중의 arbutin-을 결정화하고 그 구조를 일반적인 방법과 paper chromatography로 분석하여 glucose와 hydroquinone의 결합체임을 확인하였다. 5. 0.05M arbutin 용액에 Emulsin을 조제하여 배양한 결과 분해 생성물로서 glucose를 확인하였고 이들 Emulsin은 모두 $\beta-glycosidase$를 함유하고 있음이 확정되었다. 이상 결과에서 보는 바와같이 병자적중의 fructose는 배나무 엽중에 있는 free sugar 및 glycoside인 arbutin이 Emulsin에 의하여 분해되어 glucose로 변화된 다음 균체내의 isomerase에 의하여 isomerization된 것이라 추측된다.
To examine the effects of sequence variations near the transcriptional start site on the rate of formation of the open complexes at bacteriophage $\lambda P_{R}$ promoter, two mutant promoters were created by site-specific mutagenesis using synthetic oligonucleotides. Mutant I coatains changes at positions -3 and -4 from TT to CC, thus having a 6-bp long G/C stretch between -10 region and transciptional start site (+1). Mutant II has changes at positions -5 and -6 from GG to AA, thereby having a 9-bp long A/T stretch between positions -11 and -3. Selective filter binding assays were performed to measure the rate of formation of the open complexes between the wild-type or two mutant $P_{R}$ promoters on 664 bp fragments and E. coli RNA polymerase at two temperatures. At 37.deg.C, the wild-type and two mutants showed similar rates for the formation of open complex. The second order rate constant $k_{a}$ and $\tau _{int}$, as determined from the .tau.-plot analysis, were $(6.0\pm0.4)\times10^{6}M^{-1}sec^{-1}$ and $11\pm5$sec, respectively. At 18.deg.C, however, the wild-type and two mutant promoters showed differences in the kinetic parameters. k for the wild-type promoter was (2.2$\pm$0.1)\times 10^{6}M^{-1}sec^{-1}$ and $\tau _{int}$ was 76$\pm$sec. Mutant I and II exhibited differences mainly in the rate of isomerization ($\tau_{int,I}=91\pm$10 sec, int,II=34$\pm$ sec), whereas the second order rate constant $k_{a}$ was similar to the wild type value. This result implies that at $18^{\circ}C$, the isomerization rate is determined by both protein conformational change and DNA melting, which are separable kinetically according to the 3-step mechanism of Roe et al.(1984,1985), and that the base changes affected mainly the rate of DNA melting as predicted.lting as predicted.
Equatorial-Skew형 [Co(TRDTRA)($OH_2$)]착물과 $CN^-, NO^{-}_{2}$ 그리고 $NCS^-$ 이온 간의 치환반응 결과 생성된 착물의 치환반응성 및 구조를 전자흡수 스펙트럼과 Yamatera 이론에 따라 조사하였다. 속도록적 자료로부터 착물과 $CN^-, NO^{-}_{2}$ 그리고 $NCS^-$ 이온의 반응차수는 각각 1차이며 총괄 반응차수는 2차임을 알 수 있었다. $CN^-$ 및 $NO^{-}_{2}$ 이온에서 생성된 착물의 구조는 이성질화 반응이 동반된 Polar-Chair 형이며, $NCS^-$ 이온의 경우에는 이성질화 반응이 동반되지 않는 Equatorial-Skew 형임을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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