A $\mu-oxo$ diiron(III) complex and two bis( $\mu-alkoxo)$ diiron(III) complexes with biomimetic tripodal ligand containing mixed N/O donor atoms were synthesized using a mononuclear iron(III) complex as starting material. Depending on the amounts and kinds of bases used, we obtained various kinds of diiron (III) complexes. The reaction of $[$Fe^{III}$(Hbbea)Cl_2]Cl$, 1, with an equivalent amount of $KO_2$ or NaOAc produced $[$Fe^{III}$_2O(Hb-bea)_2Cl_2]Cl_2$, 2. An additional equivalent amount of NaOBz or NaOAc converts complex 2 to complex 3 or complex 4 depending on the base used. The addition of two equivalent amounts of NaOBz orNaOAc directly converts complex 1 to $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OBz)_2]Cl_2$, 3, or $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OAc)_2]Cl_2$, 4, depending on the base used. Crystal data are as follows: [$Fe^{III}_2O(Hbbea)_2Cl_2]Cl_2$, 2: monoclinic space group $$P2_1/n$$, a = 8.421 (1) $\AA$, b = 18.416 (2) $\AA$, c = 13.736 (1) $\AA$, $\beta$ = 104.870 $(7)^{\circ}$, V = 2058.9 (4) $\AA^3$, Z = 2, R1 = 0.0469 and wR2 = 0.1201 for reflections with I > 2 ${\sigma}$(I).
The double tracer study on erythrokinetics was carried out experimentally with radioactive iron ($^{59}Fe$) and chromium ($^{51}Cr$) in rabbits. The 0.1% canthalidin solution and 1% pot. perchlomate solution was given subcutaneously to 20 rabbits respectively. 3 and 6 days after injection, the blood chemistry, urine examination, ferrokinetics and apparent half survival time of RBC were ($^{51}Cr\;T\frac{1}{2}$)determined. Following were the results: 1) Red blood cell hematocrit and hemoglobin values were moderately reduced and B.U.N. and serum creatinine values were slight]y inercased in the canthalidin group, while B.U.N. and serum creatinine values were within normal limits in the pot. perchlomate group. Reticulocyte values were slight]y increased in the canthalidin group, while was normal range in the pot. perchlomate group. 2) Blood chemistry finding was not significant statistically in both experimental groups, but serum iron value was moderately reduced in both group. 3) Plasma volume was unchanged in both group, but red cell volume and whole blood volume were slightly reduced in both groups. 4) Results of ferrokinetics were as follows: i) The plasma iron disappearance rate was delayed in both groups. Plasma iron turnover rate, red cell iron utilization and red cell iron turnover rate were decreased in both groups, and then red cell iron turnover rate was more decreased than plasma iron turnover rate in both groups. Circulating red cell iron was slight]y increased in canthalidin group and red cell iron concentration was within normal range in both groups. ii) P.I.T.R.-R.C.I.T. value was moderately increased in the canthalidin group and slightly increased in the pot. perchlomate group. Reticulocyte index, red cell iron turnover index, plasma iron turnover index and effective erythropoiesis index were whole]y reduced in both groups. iii) The red cell life span was slightly shortened in the canthalidin group while was within normal range in pot. perchlomate group. The pathologic finding of renal biopsy of the canthalidin group shows a selective damage in glomerulus, while shows almost normal range or slight damage in tubules. And that of the pot. perchlomate group shows a selective damage in tubules with slight damage of glomerulus.
Kim, Kwang-Seob;Song, Ki-Hoon;Yang, Jae-Kyu;Chang, Yoon-Young
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.8
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pp.878-883
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2006
Removal efficiency of As(III) was investigated with a pilot-scale filtration system packed with an equal amount(each 21.5 kg) of manganese-coated sand(MCS) in the bottom and iron-coated sand(ICS) in the top. Height and diameter of the used column was 200 cm and 15 cm, respectively. The As(III) solution was introduced into the bottom of the filtration system with a peristaltic pump at a speed of $5{\times}10^{-3}$ cm/s over 148 days. Breakthrough of total arsenic in the mid-sampling position(end of the MCS bed) and final-sampling position(end of the ICS bed) was started after 18 and 44 days, respectively, and then showed a complete breakthrough after 148 days. Although the breakthrough of total arsenic in the mid-sampling position was started after 18 days, the concentration of As(III) in this effluent was below 50 ppb up to 61 days. This result indicates that MCS has a sufficient oxidizing capacity to As(III) and can oxidize 92 mg of As(III) with 1 kg of MCS up to 61 days. When a complete breakthrough of total arsenic occurred, the removed total arsenic by MCS was calculated as 79.0 mg with 1 kg MCS. As variation of head loss is small at each sampling position over the entire reaction time, it was possible to operate the filtration system with ICS and MCS for a long time without a significant head loss.
Proceedings of the Korean Society of Food Hygiene and Safety Conference
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2002.05a
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pp.138-138
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2002
Oxidative stress has been associated with a number of diseases in human. Among the sources that can generate oxidative stress, it has been reported that iron can generate reactive oxygen species (ROS)with thiol. In iron overload state, increased thiol levels in plasma appeared to be associated with human mortality. In this study we examined whether iron could interact with thiols in plasma, generating ROS. In human plasma, unlike with Fe(III), Fe(II) increased lucigenin-enhanced chemiluminescence in concentration-dependent manner, and this was inhibited by SOD. Boiling of plasma did not affect chemiluminescence induced by Fe(II). Hovever, thiol depletion in plasma by pretreatment with N-ethylmaleimide (NEM)decreased Fe(II)-induced chemiluminescence significantly, suggesting that Fe(II) generated superoxide anion by the nonenzymatic reaction with plasma thiol. Consistent with this findings, albumin, the major thiol contributor in plasma, also generated ROS with Fe(II) and this generation was inhibited by pretreatment with NEM. Treatment with Fe(II) to plasma resulted un significant reduction of oxygen radical absorbance capacity (ORAC) value, suggest that total antioxidant capacity could diminished in iron overload state. In conclusion, In iron overload state, plasma may be affected by oxidative stress mediated by nonenzymatic reaction of Fe (II)with plasma thiol.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.10
no.10
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pp.2771-2778
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2009
This study was performed to solve the problem of the 2nd contamination and excessive treatment cost by determining proper quantity of hydrogen peroxide, iron catalyst, mixing method, and input mode that should be provided when Fenton oxidation (this is mostly applied to small contaminated areas such as service station sites) is applied to the excavated and diesel-contaminated soil. Soil artificially contaminated with 10000mg/kg of diesel was used for the experiment. In the batch test, diesel removal seemed to increase as the concentration of hydrogen peroxide increases. When iron catalyst was added, removal efficiency of diesel was much higher than the time when hydrogen peroxide was added solely. The removal efficiency showed greater when Fe(III) was added compared to Fe(II). Column experiment was executed on the basis of results of the batch test to investigate adequate reagent mixing and input methods. The highest efficiency was acquired in the case of separate input mode. Also, it was found that when inputting Fe(III) iron catalyst and separately inputting hydrogen peroxide after dividing the bundle in the column, removal efficiency was 92.8%, which was 9 times greater than that of the first method, 10.5%, when only hydrogen peroxide was added. Thus, it is expected that if the result of this research is applied to Fenton oxidation for the remediation of soil contaminated by diesel, the problem of the 2nd contamination and excessive treatment charge caused by excessive addition of hydrogen peroxide and iron catalyst could be solved.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.30
no.3
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pp.345-351
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2008
Fe-impregnated activated carbon(Fe-AC) was prepared by Fe(III) loading on activated carbon(AC) in various preparation pH. In order to evaluate the stability of Fe-AC, dissolution of iron from Fe-AC in acidic conditions was measured. In addition, batch experiments were conducted to monitor the removal efficiency of copper by Fe-AC. Results of stability test for Fe-AC showed that the amount of extracted iron increased with contact time but decreased with increasing solution pH. The dissolved amount of iron gradually increased at solution pH 2 and finally 13% of the total iron loaded on activated carbon was extracted after 12 hr. However dissolution of iron was negligible over solution pH 3. Removal of Cu(II) by Fe-AC was greatly affected by solution pH and was decreased as solution pH increased as well as initial Cu(II) concentration decreased. Surface complexation modeling was performed by considering inner-sphere complexation reaction and using the diffuse layer model with MINTEQA2 program.
Microbial metal reduction influences the biogeochemical cycles of carbon and metals as well as plays an important role in the bioremediation of metals, radionuclides, and organic contaminants. The use of bacteria to facilitate the production of magnetite nanoparticles and the formation of carbonate minerals may provide new biotechnological processes for material synthesis and carbon sequestration. Metal-reducing bacteria were isolated from a variety of extreme environments, such as deep terrestrial subsurface, deep marine sediments, water near Hydrothemal vents, and alkaline ponds. Metal-reducing bacteria isolated from diverse extreme environments were able to reduce Fe(III), Mn(IV), Cr(VI), Co(III), and U(VI) using short chain fatty acids and/or hydrogen as the electron donors. These bacteria exhibited diverse mineral precipitation capabilities including the formation of magnetite ($Fe_3$$O_4$), siderite ($FeCO_3$), calcite ($CaCO_3$), rhodochrosite ($MnCO_3$), vivianite [$Fe_3$($PO_4$)$_2$ .$8H_2$O], and uraninite ($UO_2$). Geochemical and environmental factors such as atmospheres, chemical milieu, and species of bacteria affected the extent of Fe(III)-reduction as well as the mineralogy and morphology of the crystalline iron mineral phases. Thermophilic bacteria use amorphous Fe(III)-oxyhydroxide plus metals (Co, Cr, Ni) as an electron acceptor and organic carbon as an electron donor to synthesize metal-substituted magnetite. Metal reducing bacteria were capable of $CO_2$conversion Into sparingly soluble carbonate minerals, such as siderite and calcite using amorphous Fe(III)-oxyhydroxide or metal-rich fly ash. These results indicate that microbial Fe(III)-reduction may not only play important roles in iron and carbon biogeochemistry in natural environments, but also be potentially useful f3r the synthesis of submicron-sized ferromagnetic materials.
Structural changes of an iron phthalocyanine (FePC) monolayer induced by adsorption and externally applied potential on high area carbon surface have been investigated in situ by iron K-edge X-ray absorption fine structure (XAFS) in 0.5 M $H_2S0_4.$ Fine structures shown in the X-ray absorption near edge structure (XANES) for microcrystalline FePC decreased upon adsorption and further diminished under electrochemical conditions. Fe(II)PC(-2) showed a 1s ${\rightarrow}$ 4p transition as poorly resolved shoulder to the main absorption edge rather than a distinct peak and a weak 1s ${\rightarrow}$ 3d transition. The absorption edge position measured at half maximum was shifted from 7121.8 eV for Fe(lI)PC(-2) to 7124.8 eV for $[Fe(III)PC(-2)]^+$ as well as the 1s ${\rightarrow}$ 3d pre-edge peak being slightly enhanced. However, essentially no absorption edge shift was observed by the 1-electron reduction of Fe(Il)PC(-2), indicating that the species formed is $[Fe(II)PC(-3)]^-$. Structural parameters were obtained by analyzing extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) oscillations with theoretical phases and amplitudes calculated from FEFF 6.01 using multiple-scattering theory. When applied to the powder FePC, the average iron-to-phthalocyanine nitrogen distance, d(Fe-$N_p$) and the coordination number were found to be 1.933 $\AA$ and 3.2, respectively, and these values are the same, within experimental error, as those reported ( $1.927\AA$ and 4). Virtually no structural changes were found upon adsorption except for the increased Debye-Wailer factor of $0.005\AA^2$ from $0.003\AA^2.$ Oxidation of Fe(II)PC(-2) to $[Fe(III)PC(-2)]^+$ yielded an increased d(Fe-Np) (1 $.98\AA)$ and Debye-Wailer factor $(0.005\AA^2).$ The formation of $[Fe(II)PC(-3)]^-$, however, produced a shorter d(Fe-$N_p$) of $1.91\AA$ the same as that of crystalline FePC within experimental error, and about the same DebyeWaller $factor(0.006\AA^2)$.
Solvent extraction using salphen as a ligand has been investigated for the selective separation and determination of trace Fe(II) and Fe(III). A salphen ligand was synthesized, and solvent extraction variables, such as solution pH, the concentration of salphen, the type of organic solvent, auxiliary agents, oxidants and the effect of interference were optimized. Salphen is stable at pH 3-4, and Fe(III)-salphen complexes can be selectively extracted into an MIBK(4-methyl-2-pentanone) phase from an aqueous solution within this pH range. For the determination of the total amount of iron in 100 mL of aqueous solution, Fe(II) ions were completely oxidized using 0.05 mL of 3.5% H2O2 without side reactions. To evaluate its applicability, the proposed method was applied to determine trace Fe(II) and Fe(III) in several kinds of water samples. Reproducible results were obtained with RSD of less than 3.0%, and the recoveries for this reliability were obtained with 91-112%.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2004.04a
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pp.243-247
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2004
Tile development of a porous iron-oxide coated sand filter system can be modelled with the analytical solution of tile transport equation in order to obtain the operating parameters and investigate the mechanism of arsenic removal. The adsorbed amount from the model simulation showed the limitation of adsorption removal during arsenic transport. A loss reaction term in the transport equation plays a role in the mass loss in column conditions, and then resulted into the better model fitting, particularly, for arsenate. Further, the competitive oxyanions delayed the breakthrough near MCL (10 $\mu$g/L) due to the competitive adsorption. This is the reason why arsenate can be strongly attracted in tile interface of an iron-oxide coated sand, and competing oxyanions can occupy the adsorption sites. Therefore, arsenic retention was regulated by non-equilibrium of arsenic adsorption in a porous iron-oxide coated sand media. The transport-limited process seemed to be affect the arsenic adsorption by coated sand.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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