The effects of electrolytes on electrochemical behavior from an oil thin layer interposed between a graphite electrode and an aqueous solution phase were examined. A hydrophobic electroactive species, tetrachloro-1,4-benzoquinone (TCQ), in a benzonitrile (EN) layer was employed to study ion transfer properties across the BN-water interface. Experimental results showed that hydrophobic cations as well as anions could be successfully used as ionic charge carriers. The addition of various salts into either the oil layers or the aqueous solutions offers deeper insight for the electrochemistry of the liquid thin layer system. When aqueous perchloric acid is interfaced with the BN films, the perchlorate ion of tetrahexylammonium perchlorate (THAP) substantially suppresses the dissociated proton concentration in the layer by the common ion effect while there is only a little change in the total acid concentration. Further approach by theoretical calculation makes it possible to quantitatively understand the effect of the electrolytes to the electrochemical responses of TCQ, which were previously reported (Anal. Chem. 73, 337 (2001)).
Louis, Hamenu;Lee, Young-Gi;Kim, Kwang Man;Cho, Won Il;Ko, Jang Myoun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권6호
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pp.1795-1799
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2013
The corrosion property of aluminum by lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI) salt is investigated in liquid and gel electrolytes consisting of ethylene carbonate/propylene carbonate/ethylmethyl carbonate/diethyl carbonate (20:5:55:20, vol %) with vinylene carbonate (2 wt %) and fluoroethylene carbonate (5 wt %) using conductivity measurement, cyclic voltammetry, scanning electron microscopy, and energy dispersive X-ray spectroscopy. All corrosion behaviors are attenuated remarkably by using three gel electrolytes containing 3 wt % of hydrophilic and hydrophobic fumed silica. The addition of silica particles contributes to the increase in the ionic conductivity of the electrolyte, indicating temporarily formed physical crosslinking among the silica particles to produce a gel state. Cyclic voltammetry also gives lower anodic current responses at higher potentials for repeating cycles, confirming further corrosion attenuation or electrochemical stability. In addition, the degree of corrosion attenuation can be affected mainly by the electrolytic constituents, not by the hydrophilicity or hydrophobicity of silica particles.
본 연구에서는 PF6를 음이온으로 하며, 이미다졸리움 계열의 양이온을 변화시키면서 2종의 소수성을 띠는 이온성 액체 전해질을 합성하였다. 합성한 이온성 액체는 1-benzyl-3-butylimidazolium hexafluorophosphate [BzBIM]PF6와 1-pentyl-3-butylimidazolium hexafluorophosphate [PBIM]PF6이며 이들 각각의 구조는 푸에리에 변환 적외선 분광기와 핵자기공명 분광기를 이용하여 분석하였다. 이와 함께, 합성한 이온성 액체 전해질의 물리적(점도, 이온전도도, 열적 안정성) 및 전기화학적 특성을 조사하고 비교 분석하였다. 그 결과, [BzBIM]PF6의 경우 [PBIM]PF6와 다르게 이미다졸리움 양이온에 π-π 분자 간 결합이 강하게 존재하는 벤질링 기능기를 가지고 있어서 열적 및 전기화학적 특성에서 더 우세한 안정성을 보여주었다.
Waterborne polyurethane as a new polymer electrolyte was synthesized by using relatively hydrophilic polyols. The morphology of polyurethane was changed as it was dispersed in water. In contrast to polyurethane ionomer, waterborne polyurethane did not form an ionic cluster but produced a binary system composed of hydrophilic and hydrophobic groups. In the colloidal system, the former and the latter existed at outward and inward, respectively. Waterborne polyurethane was prepared from poly(ethylene glycol) (PEG) /poly(propylene glycol) (PPG) copolymer, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate(MDI), ethylene diamine as a chain extender, and three ionization agents, 1,3-propane sultone, sodium hydride and lithium hydroxide. PEG/PPG copolymer was used for suppressing the crystallinity of PEG and N-H bond was ionized for increasing the electrochemical stability of polyurethane. Low molecular weight poly(ethylene glycol) and poly(ethylene glycol dimethyl ether) (PEGDME) were used as plasticizers. DSC, FT-IR and $^1$H-NMR of the waterborne polyurethane were measured. Also, the ionic conductivity of solid polymer electrolytes based on waterborne polyurethane and various concentrations of low molecular weight poly(ethylene glycol) or PEGDME were measured by AC impedance.
Polyethylene glycol 20, 000 and 6, 000 were found to have an upper consolute temperature, called "cloud point", and the effects of various additives on the polythylene glycols were investigated in this study. Electrolytes lowered the cloud point in proportion to their concentrations through dehydration and electrostriction. It was found that anions played a more important role than cations and the effects of both the cations and the anions clearly followed the classical Hofmeister series. However, the Schultze Hardy rule holds for the effect of anions, and fails for the effect of cations. Salts of large polarizable anions such as iodide and thiocynate rather raised the cloud point, and their effects were ascribed to the fact that they break the water structure and weaken hydrophobic bonding of the polyxyethylene moiety. Nitrates of polyvalent cations also raised the cloud point. This was ascribed to the complex formation between the polyvalent cations and ether oxygens of the polyoxyethylenes. This explained the failure 'of the Schultz-Hardy rule for cations. Uncharged aromatic compounds drastically lowered the clound point, while aliphatic alcohols slightly lowered the cloud point, This result suggests that there might be some interaction between ether oxygens and aromatic nucleus.c nucleus.
Titanium alloy (grade-4) is commonly used in industrial and medical applications. To improve its corrosion resistance and biocompatibility for medical use, it is necessary to form a titanium oxide film. In this study, the morphology of the oxide film formed by anodizing Ti-grade 4 using different electrolytes was analyzed. Wetting properties before and after surface modification with SAM coating were also observed. Electrolytes used were categorized as A, B, and C. Electrolyte A consisted of 0.3 M oxalic acid and ethylene glycol. Electrolyte B consisted of 0.1 M NH4F and 0.1 M H2O in ethylene glycol. Electrolyte C consisted of 0.07 M NH4F and 1 M H2O in ethylene glycol. Samples B and C exhibited a porous structure, while sample A formed a thickest oxide film with a droplet-like structure. AFM analysis and contact angle measurements showed that sample A with the highest roughness exhibited the best hydrophilicity. After surface modification with SAM coating, it displayed superior hydrophobicity. Despite having the thickest oxide film, sample A showed the lowest insulation resistance due to its irregular structure. On the other hand, sample C with a thick and regular porous oxide film demonstrated the highest insulation resistance.
The relative efficacy on the renal function of rabbits by oral administration of furosemide and 1 : 2 furosemide-PVP coprecipitate was compared by measuring the urine volume in response to maximal response and the amounts of electrolytes excreted in urine. The furosemide produced a rapid onset, short duration of diuresis, in contrast, the 1: 2 furosemide-PVP coprecipitate, a rapid onset, significantly larger magnitude, and longer duration of diuresis and therefore the bioavailability of furosemide from the coprecipitate were increased significantly. The average urine volume and the amount of sodium and potassium excreted in urine were increased about 2.9-, 14.8-, and 1.8-fold from furosemide, and about 6.2-, 24.2-, and 3.6-fold from 1 : 2 furosemide- PVP 40,000 coprecipitate, rerpectively, comparing by their control values.
Sodium N-lauroyl-N-methyl taurate의 cmc에 대한 온도효과를 검토하였다. cmc값들은 처음 $20^{\circ}C{\sim}40^{\circ}C$의 온도 범위에서는 감소하다가 더욱 온도가 증가되면 다시 증가하는 경향이었다. cmc에 대한 온도의 의존성으로부터 여러가지 열역학적 파라미터들(${\Delta}H_m$, ${\Delta}G_m$, ${\Delta}S_m$)을 산출하였다. Sodium N-lauroyl-N-methyl taurate의 cmc에 대한 여러 전해질들의 첨가효과를 또한 검토하였고, 소수성결합 형성에너지 및 미셀의 해리도를 log cmc와 log conc.의 곡선으로부터 산출하였다. ${\Delta}H_m$값들은 온도가 증가함에 따라 감소하였고, $40^{\circ}C{\sim}50^{\circ}C$의 온도범위에서 부호가 양에서 음으로 변하였다. ${\Delta}G_m$값들은 전해질 농도 및 온도가 증가할수록 감소하였다.
A simple chemical fixation method for the fabrication of layer-by-layer (LbL) polyelectrolyte multilayer (PEM) has been developed to create a large area, highly uniform film for various applications. PEM of weak poly-electrolytes, i.e., polyallylamine hydrogen chloride (PAH) and poly(acrylic acid)(PAA), was assembled on polymer substrates such as poly(methyl methacrylate)(PMMA) and polycarbonate (PC). In the case of a weak polyelectrolyte, the fabricated thin film thickness of the polyelectrolyte multilayers was strongly dependent on the pH of the processing solution, which enabled the film thickness or optical properties to be controlled. On the other hand, the environmental stability for device application was poor. In this study, we utilized the chemical fixation method using glutaraldehyde (GA)-amine reaction in order to stabilize the polyelectrolyte multilayers. By simple treatment of GA on the PEM film, the inherent morphology was fixed and the adhesion and mechanical strength were improved. Both surface tension and FT-IR measurements supported the chemical cross-linking reaction. The surface property of the polyelectrolyte films was altered and converted from hydrophilic to hydrophobic by chemical modification. The possible application to antireflection coating on PMMA and PC was demonstrated.
연료전지는 수소와 산소를 연료로 하여 전기를 생산해 내는 장치로, 전기분해에 의해 음극에서 생성된 수소이온을 양극으로 전달할 수 있는 전해질을 필요로 한다. 전해질로써 Nafion과 같은 불소계 고체 고분자 막이 개발되어 왔으나, 고온에서의 수소이온 전도도 감소 및 높은 함수율에 따른 안정성 감소 등의 문제로 인해 새로운 연료전지용 고분자 전해질 막의 개발을 필요로 하였다. 본 연구에서는 술폰산기가 밀집된 구조를 갖는 단량체를 이용함으로써 높은 수소이온 전도도를 확보하고 이에 따른 고분자 막의 높은 함수율은 고분자 사슬 내에 나이트릴(CN) 작용기를 친수성 올리고머에 함께 도입함으로써 고분자 사슬간 쌍극자-쌍극자 상호작용을 통해 극복할 수 있도록 하였다. 결과적으로 물리적 가교가 형성된 고분자 막들은 높은 함수율 대비 우수한 치수안정성을 나타내었으며, 모든 조성에서 Nafion-117 고분자막에 비해 낮은 IEC값을 가짐에도 불구하고 보다 높은 전도도를 나타내었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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