Overexpression of phospholipid hydroperoxide glutathione peroxidase (PHGPx) genes has been reported to play an important role in protecting host cells from oxidative injury in several model systems. A radish phospholipid hydroperoxide glutathione peroxidase (RsPHGPx) known to have high catalytic activity was applied to mouse 3T3 fibroblasts to determine the protective effects of PHGPx against oxidative injury triggered by hydroperoxides such as hydrogen peroxide ($H_2O_2$), tert-butyl hydroperoxide (t-BHP) and phosphatidylcholine hydroperoxide (PCOOH). We observed that preincubation of cells with RsPHGPx significantly increased cell viability, reduced levels of malondialdehyde (MDA), inhibited generation of reactive oxygen species (ROS), and maintained natural cell shapes after treatment with $H_2O_2$, t-BHP or PCOOH, indicating that the exogenous RsPHGPx can act as an effective hydroperoxide-scavenger and may also protect target cells from oxidative damage. These results suggest the possibility for use of RsPHGPx as a therapeutic protectant.
In order to develope the method of quantitative determination of lipid hydroperoxide in human blood serum, we tried the ferrothiocyanate method to total lipids extracted by Bligh-Dyer method and obtained the results as follows. 1. The maximum absorbance showed at the concentration of Mohr's solution, 0.127M at pH 1.70 and ammonium thiocyanate solution, 3.95M in the ferrothiocyanate method. 2. When hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, and oxidized linoleic acid were added to serum, and extracted them by Bligh-Dyer method to examine the extraction efficiency, we confirmed that cumene hydroperoxide and oxidized linoleic acid were extracted in $CHCI_3$ phase, and hydrogen peroxide in $MeOH-H_2O$ phase, respectively. 3. The concentration of lipid hydroperoxide of total lipids extracted from normal adult serum was $2.0{\times}10^{-5}M$, and increased proportionally the concentration of lipid hydroperoxide by increasing the amount of serum. 4. When we compared the total lipids extracted by Bligh-Dyer method and total lipids extracted after lipoprotein is precipitated by Yagi method in human blood serum, the concentration of lipid hydroperoxide was showed nearly the same value. From our results, we concluded that the concentration of lipid hydroperoxide in human blood serum could be determined quantitatively by ferrothiocyanate method.
오이의 향을 결정짓는 휘발성 물질을 형성하는데 연관된 lipoxygenase와 hydroperoxide lyase는 저장 기간, 기질 용액의 pH, NaCl 농도와 온도 변화에 따른 활성을 비교 검토시 매우 유사함이 관찰되었는데, 이는 좋은 오이 향을 최대화하고 유지 보존하는 것이 거의 비슷한 조건이나 환경 안에서 가능함을 시사한다. Hydroperoxide lyase 활성은 pH 5.0일 때 최대치를 보여 주었고, lipoxygenase는 pH 5.5에서 최대 활성을 나타내었다. Hydroperoxide lyase와 lipoxygenase 활성은 $40^{\circ}C{\sim}50^{\circ}C$ 사이에서 안정하였으며, $60^{\circ}C$에서 5분 유지 후 결과는 효소 활성이 약 65%로 감소되었고, 그 이상의 온도에서는 활성도가 급격하게 감소하였다. Lipoxygenase의 활성은 동일 온도에서 비슷한 특성을 나타내었으나 높은 온도에서도 약 3% 정도의 활성을 유지하였다. 그러나 hydroperoxide lyase의 경우에는 높은 온도에서 수분 안에 아무런 활성도 보이지 않음을 알 수 있다. 두 효소의 최대 활성 NaCl 농도는 0.2 M이고, NaCl을 0.2 M까지 첨가시 오히려 NaCl이 없을 때보다 높은 활성을 보였으며 이는 NaCl이 두 효소의 활성을 자극시킴을 보여준다.
식용 콩기름의 가열산화과정 초기에 형성되는 가장 중요한 중간생성체인 하이드로퍼로키사이드(hydroperoxide)의 생성기구대신 분해기구의 한 모델을 설정하였다. $100^{\circ}C,\;120^{\circ}C,\;150^{\circ}C$와 $180^{\circ}C$에서 120 ml/min의 공기주입하에 가열산화된 콩기름시료의 하이드로퍼로키사이드외 분해속도를 실험을 통하여 측정하고 위의 분해기구에 적용하여 분석, 검토하였다. 이상의 분석결과 하이드로퍼로키사이드 분해반응의 반응속도차수는 1차적이었음을 알 수 있었다. 또한 이상의 분해속도 측청치에서 산출한 하이드로퍼로키사이드의 해리에너지는 15.876 Kcal/g mol이었다.
Phenol성 물질로서 hydroxyl기가 두개인 caffeic acid와 세개인 phloroglucinol을 methyl linoleate에 첨가하여 산화시키면서 활성화 효과와 산화생성물을 분석하였다. Methyl linoleate에 대한 $37^{\circ}C,\;3{\sim}9$일간의 산화반응에서 caffeic acid 및 phloroglucinol 첨가군은 ${\alpha}-tocopherol$ 첨가군에 비해 높은 항산화성을 나타내었다. 이 때 산화생성물로서는 methyl linoleate(ML)군은 methyl-8-(2-furyl)-octanoate, 9,13-trans, cis hydroperoxide isomer 9,13-trans, trans hydroperoxide isomer 및 9-TMSO-12, 13-epoxy-10-octadecenoate로 나타났으며, 기간이 경과함에 따라 9,13-trans, trans isomer에 대한 9,13-trans, cis isomer의 비율이 낮아졌다. Caffeic acid 첨가군(CML)에서는 methyl-8-(2-furyl)-octanoate, 9-trans, cis hydroperoxide isomer 및 9-trans, trans hydroperoxide isomer였으며, 13-hydroxy isomer는 검출되지 않았다. Caffeic acid의 농도를 높일수록 9-trans, trans isomer에 대한 9-trans, cis isomer의 비율이 높아지는 것으로 나타났으며, 이 때 가장 주된 산화물인 caffeic quinone이 생성되는 것으로 보아 caffeic acid와 같은 o-dihydroxy cinnamate들은 lipid media에서 산화가 쉽게 일어나는 것으로 나타났다. 또한 phloroglucinol 첨가군(PML)의 산화 생성물들은 methyl-8-(2-furyl)-octanoate, 9-trans, cis hydroperoxide isomer, 9-trans, trans hydroperoxide isomer 및 9-hydroxy-12,13-epoxy-10-octadecenoate로서 CML군과 유사한 경향을 보였으나 phloroglucinol은 반응 9일째에도 산화되지 않았다.
ln this paper, the fuction of molybdenum dialkyl dithiophosphate (MoDTP) as an oxidation inhibitor of mineral oils was investigated and compared with 2,6-Di-tert-Butyl-4-Methylphenol (DBMP). Oxidation tests were conducted using an oxygen absorption apparatus. MoDTP showed anti-oxidation property, and length of induction time prolonged by increasing MoDTP concentration. However the induction time of DBMP was longer than those of MoDTP. The anti-oxidation property of MoDTP was found to be inferior to that of DBMP The capability of hydroperoxide decomposition ability with MoDTP was much greater than that with DBMP. However the rate constant of radical scavenging with MoDTP was much better than that with DBMP. It was found that the performance of MoDTP is exellent with respect to hydroperoxide decomposition but it is susceptible to chemical decomposition. From the fact that formation of phenol was observed when MoDTP was added to hexane solution of cumene hydroperoxide (CHPO), it is indicated that the decomposition of hydroperoxide with MoDTP occurs by means of ionic mechanism.
We measured previously the lipid hydroperoxides level in the brain and peripheral organs such as heart, liver, lung and kidney of senescence acceIerated-prone (SAMP8) and -resistant(SAMR1) mice at 3,6 and 9 months of age. It was found that the lipid hydroperoxide leve1s in the brain did not show any age-dependent change, and that they Were significantly higher in SAMP8 than in SAMR1 over the defined periods. In contrast, the lipid hydroperoxide leve1s in the peripheral organs, including liver, Were increased with aging in both substrain, and they were significantly higher in SAMP8 than in SAMR1 at 3 and 6 months of age. In addition, the lipid hydroperoxide levels in the peripheral organs were higher than those in the brain in both substrains. To elucidate the difference of lipid hydroperoxide levels between the brain and the peripheral organs, we further carried out lipid component analysis in the brain and liver, one of the peripheral organs, of SAMP8 and SAMR1 at 6 months of age.
Linoleic acid methylester와 토코페놀류$({\alpha}-,\;{\beta}-,\;{\gamma}-,\;{\delta}-tocopherol$과 ${\alpha}-,\;{\gamma}-,\;{\delta}-tocotrienol)$를 사용한 model system에서의 자동산화과정에서 온도$(40,\;60,\;80^{\circ}C)$와 산소의 양 $(0,\;10,\;20%\;O_2)$에 따르는 항산화효과를 고찰하였다. Linoleic acid methylester에서 생성된 주요 산화생성물인 13-cis/trans-, 13-trans/trans-, 9-trans/cis-, 9-trans/trans-hydroperoxide를 HPLC를 이용하여 분석하였으며, 그 양적 변화로 항산화정도를 비교하였다. 모든 토코페롤류$({\alpha}-tocotrienol$제외)는 $60^{\circ}C$ 범위에서 항산화효과가 있었다. ${\alpha}-tocopherol$, ${\alpha}-tocotrienol$ and ${\delta}-tocotrienol$의 경우 $80^{\circ}C$ 범위에서 산화촉진효과가 관찰되었다. $40^{\circ}C$ 범위에서는 주로 cis/trans-hydroperoxide가 많이 생성되었고 $80^{\circ}C$ 범위에서는 trans/trans-hydroperoxide가 많이 생성되었다. $80^{\circ}C$ 범위의 hydroperoxide 생성량간의 오차가 심한 구간을 제외한 $40^{\circ}C/10%,\;O_2$에서부터 $60^{\circ}C/20%,\;O_2$까지의 산화구간에서 cis/trans-: trans/trans-hydroperoxides의 비율은 ${\alpha}-T>{\alpha}-T_3>{\gamma}-T>{\beta}-T>{\gamma}-T_3>{\delta}-T>{\delta}-T_3$의 순으로 고찰되어, 토코페롤류 중 ${\alpha}-tocopherol$이 가장 낮은 항산화효과가 있는 것으로 나타났다.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제18권E2호
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pp.85-95
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2002
Hydrogen peroxide and methyl hydroperoxide were measured over the northwestern Pacific Ocean during NASA's PEM (Pacific Exploratory Mission) -West. The first experiment (PEM -West A) was conducted in the fall of 1991 and PEM-West B in the early spring of 1994. Hydroperoxide data were obtained on board the NASA DC -8 aircraft through the entire depth of the troposphere. Average concentrations of both H$_2$O$_2$and CH$_3$OOH were higher during PEM -West A than B. The seasonal difference in hydroperoxide distribution was determined by the degree of photochemical activities and the strength and location of jetstream, which led to extensive and rapid continental outflow during the PEM-West B. While for H$_2$O$_2$distribution, a longitudinal gradient was more apparent than a latitudinal gradient, it was opposite for the CH$_3$OOH distribution. The longitudinal gradient indicates the proximity to the anthropogenic sources from the Asian continent, but the latitudinal gradient reflects photochemical activity. During PEM -West B, the ratio of C$_2$H$_2$/CO, a tracer for continental emission was raised and high concentrations of H$_2$O$_2$were associated with high ratios. The flux of hydroperoxide toward the North Pacific was also enhanced in the early spring. The eastward fluxes of H$_2$O$_2$ were 9% and 17% of the average photochemical production over the Pacific Basin between 140°E and 130°W during PEM-West A and B, respectively. For CH$_3$OOH, these ratios were 8% and 13%. Considering the lifetime of hydroperoxide and the rapid transport of pollutants, the export of hydroperoxide with other oxidants would have a significant influence on oxidant cycles over the North Pacific during winter/spring.
5% corn oil과 17 mM Brij 700으로 제조한 corn oil-in-water emulsion(O/W)의 droplet의 크기는 첨가되는 phenol의 양이 많아질수록 지방구가 다소 커지는 경향을 보였으며, continuous phase의 surfactant 양은 대조구에 비해 다소 낮아졌다. O/W에 녹차로부터 분리한 phenol류를 100-200 ppm의 농도로 첨가하고 30일간 저장하며 hydroperoxide의 생성량을 측정한 결과 대조구에 비해 낮은 hydroperoxide 함량을 보여 유도기간이 길어지는 것으로 나타났으며, phenol 종류별 hydroperoxide 생성억제 효과는 BHT > procyanidin B3-3-O-gallate>(+)-gallocatechin>(+)-catechin의 순서로 나타났다. 지방 산화의 결과 발생하는 aldehyde의 함량을 측정함으로서 산화정도를 측정하기 위하여 headspace hexanal 양을 측정한 결과, 대조구는 15일까지 hexanal이 검출되지 않았으나 phenol 첨가구는 20-30일로 headspace aldehyde의 불검출기간이 길어졌으며, 농도가 증가할수록 낮은 함량을 나타내었다. Phenol 종류별 headspacealdehyde 생성 억제 효과는 BHT > procyanidin B3-3-O-gallate > (+)-gallocatechin >(+)-catechin의 순서로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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