A series of microwave waste tire pyrolysis experiments were conducted using a lab-scale batch reactor to delineate the effects of microwave ouput power on the pyrolysis behavior of waste tire. As results of experiments, it was found that as the microwave output power was increased from 1.22 kW/kg to 2.26 kW/kg, the reaction temperature and oil yield increased significantly and the required time and microwave power consumption decreased remarkably, respectively. With increased power consumption, the content of the fixed carbon of pyrolysis residue increased.
A simple route is described for the selective functionalization of calixarene at the para positions of phenyl rings. Calix[4]arene tetraacetate 2, obtained from the treatment of calix[4]arene with acetic anhydride, undergoes Fries rearrangement to yield the diametrically para substituted p-diacetylcalix[4]arene 3 in 80% yield. The crystal and molecular strucutre has been determined by X-ray diffraction method. The crystals are orthorhombic, space group Pna21, with a = 11.121 (3), b = 10.374 (3), c = 21.690 (6) $\AA$ and Z = 4. The structure was solved by direct method and refined by full-matrix least-squares methods to final R of 0.036 for 1795 observed reflections. Each hydroxyl hydrogen atom is disordered over two positions. The macrocycle exists in the cone conformation which is determined by the strong circular intramolecular flip-flop type hydrogen bonds of phenolic OH, while crystal packing effects of the diametrically para-acetyl substituents seem to be responsible for the distortion of the cone conformation.
The fluorescence quantum yield of khellin is sensitive to temperature and to the nature of solvents, especially the proton-donating ability in solute-to-solvent hydrogen bonding. The intersystem crossing quantum yields are 0.4 and 0.15 in acetonitrile and ethanol, respectively. The fluorescence quantum yields in ethanol and isopentane at 77 K are 0.61 and 0.07, respectively, both of which are much larger than the values at room temperature. The phosphorescence lifetime is relatively long and decreases with decreasing solvent polarity. The phosphorescence to fluorescence quantum yield ratio is very small and remains unchanged in various solvents. The results suggest that internal conversion is an important decay channel of the excited singlet state of khellin, especially in the hydrogen-bonding hydroxyl solvents.
This study was conducted to investigate the effect of heat treatment on the start-up performance for anaerobic hydrogen fermentation of food waste. The result showed that hydrogen production was $0.61{\pm}0.31$ mol $H_2$/mol hexose with heat-treatment of food waste at $70^{\circ}C$ for 60 min whereas it was $0.36{\pm}0.31$ mol $H_2$/mol hexose without heat-treatment of one. The heat treatment of food waste enhanced hydrogen yield due probably to the increase of hydrolysis as well as the decrease of non-hydrogen fermentation microorganisms. The removal efficiency of carbohydrate in reactors regardless of heat treatment of food waste maintained over 90%. The hydrogen conversion efficiency from food waste was 1.7-6.3% with heat-treatment whereas it was 0.7-4.5% without heat-treatment. At the time of switchover from batch to continuous operation, lactate concentration was high compared to the n-butyrate concentration in anaerobic hydrogen fermentation reactor without heat-treatment. Anaerobic hydrogen fermentation of food waste with heat treatment was stable in start-up periods because lactate concentration could be maintained at a relatively low compared to n-butyrate concentration due to the decrease of non-hydrogen fermentation microorganisms.
In this study, thermochemical degradation of hemicellulose by Acetone-Solvolysis, the effects of reaction temperature, conversion yield, degradation properties and degradation products were investigated. Experiments were performed in a tube reactor by varying reaction temperature from $200{\circ}C$ to $400{\circ}C$ at 40 min of reaction time. The liquid products from pyrolysis-liquefaction of hemicellulose contained various kinds of ketones. ketones, as 4-methyl-3-penten-2-one, 3-methylene-2-pentanone, 22,6-dimethyl-2, 5-heptadien-4-one, 4-methyl-2-pentanone, 5-methyl-2-hexanone, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, and bezenes. as 1,4-dimethylbenzene, 1-methyl-2-(1-methylethyl)-benzene, 1,4-dimethyl-2-(2-methylpropyl)benzene, 4-secbutyl-ethyl benzene, could be used as high-octane-value fuels and fuel additives. Combustion heating value of liquid products from thermochemical conversion processes of hemicellulose was in the range of $6,680{\sim}7,170cal/g$. After 40min of reaction at $400{\circ}C$ in Acetone-Solvolysis of hemicellulose, the energy yield and mass yield was as high as 72.2% and 41.2g oil/100g raw material, respectively.
Cellulose, consisted of 45 wt% in wood, is usable as fuels and heavy oil additives if depolymerized to monomer unit, because the chemical structures are similar to high octane materials found in gasoline. In this study, thermochemical degradation by solvolysis reaction of cellulose such as the effect of reaction temperature, reaction time and type of solvent on conversion yield and degradation products were investigated. It was found that the effectiveness of the solvent on the sovolysis reaction was as follows; acetone>n-butanol>tetralin. When acetone was used as a solvent, the highest cellulose conversion was observed to be 91.8% at 500$^{\circ}C$, 40min. Combustion heating value of liquid products from thermochemical conversion processes was in the range of 7,330${\sim}$7,410cal/g. The energy yield and mass yield in acetone-solvolysis of cellulose was as high as 66.8% and 37.0 g oil/100g raw material after 40min of reaction at 400$^{\circ}C$. Various aliphatic and aromatic compounds were detected in the cellulose solvolysis products. The major components of the solvolysis products, that could be used as fuel, were mesityl oxide, mesitylene, isophorone.
In this study, characteristics of reforming process of automotive liquefied petroleum gas (LPG) fuel using plasma reactor are investigated. Because plasma reformer technology has advantages of a fast start-up and wide fuel/oxidizer ratio of operation, and reactor size is smaller and more simple compared to typical combustor and catalytic reactor, plasma reforming is suitable to the on-board vehicle reformer. To evaluate the characteristics of the reforming process, parametric effect of $O_2/C$ ratios, reactant flow rate and metal form on the process were investigated. In the test of varying $O_2/C$ ratio from partial oxidation to stoichiometry combustion, conversion of LPG was increased but selectivity of $H_2$ decreased. The optimum condition of $O_2/C$ ratio for the highest $H_2$ yield was determined to be around 1.0 for 20~50 lpm, and 1.35 for 100 lpm. Specific energy density (SED) was major factor in reforming process and higher SED leads to higher $H_2$ yield. And metal form in the reformer increased $H_2$ yield of about 34 % as compared to the case of no metal form. The result can be a guide to map optimal condition of reforming process.
In this study, thermochemical degradation by pyrolysis-liquefaction of cellulose, the effects of reaction time, reaction temperature, conversion yield, degradation properties and degradation products were investigated . Experiments were performed in a tube reactor by varying reaction time from 20 to 80 min at $200{\sim}500^\circ{C}$. Combustion heating value of liquid products from thermochemical conversion processes of cellulose was in the range of 6,920~6,960cal/g. After 40min of reaction at $400^\circ{C}$ in pyrolysis-liquefaction of cellulose, the energy yield and mass yield was as high as 54.3% and 34.0g oil/100g raw material, respectively. The liquid products from pyrolysis-liquefaction of cellulose contained various kinds of ketones, phenols and furans. ketones and furans could be used as high-octane-value fuels and fuel additives. However, phenols are not valuable as fuels.
Rice straw, produced as an agricultural by-product, is usable biomass as fuels if depolymerized to monomer unit, because the chemical structure are similar to high octane materials found in gasoline. In this study, parameters of thermochemical degradation by solvolysis reaction of rice straw such as the effect of reaction temperature, reaction time and type of solvent on conversion yield and degradation products were investigated. It was found that the effectiveness of the solvent on the solvolysis reaction was as follows; acetone>cresol>butanol. When acetone was used as a solvent, the highest rice straw conversion was observed to be 91.5% at $500^{\circ}C$, 40 min. Combustion heating value of liquid products from thermochemical conversion processes was in the range of 7,380 cal/g. The energy yield and mass yield in acetone-solvolysis of rice straw was as high as 69.0% and 38.2 g-oil/100g-raw material after 40 min of reaction at $350^{\circ}C$. Various aliphatic and aromatic compounds were detected in the rice straw solvolysis products. The major components of the solvolysis products, that could be used as fuel, were 4-methyl-2-pentanone, 3,5,5-trimethyl-2-cyclopentan-1-one as ketones.
[ $Zn(BH_4)_2$ ] ($8.4\;wt\%$ theoretical hydrogen storage capacity) powders have been successfully synthesized by mechanochemical reaction from mixtures of $ZnCl_2$ and $NaBH_4$ powders in a 1:2 molar ratio in different times. $$ZnCl_2\;+\;2NaBH_4\rightarrow\;Zn(BH_4)_2\;+\;2NaCl\;(1)$$$Zn(BH_4)_2$ powders were characterized by X-ray diffractometry(XRD), and Furier Transform Infrared spectrometry(FT-IR). The thermal stabilities of $Zn(BH_4)_2$ powders were studied by Differential scanning calorimetry(DSC), Thermogravimetry analysis(TGA), and Mass spectrometry(MS). $Zn(BH_4)_2$ can be tested for hydrogen evolution without further purification. The reaction to yield hydrogen is irreversible, the other products being compounds of Zn, and borane. $Zn(BH_4)_2$ thermally decomposes to release borane and hydrogen gas between about 85 and $150^{\circ}C$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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