• 제목/요약/키워드: HSAB principle

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Kinetic Studies on Halogen Exchanges of 2-Naphthylmethyl Chloride

  • Lee, Ikchoon;Yie, Jae-Eui;Kim, Wang-Ki;Lee, Kae-Soo
    • Nuclear Engineering and Technology
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    • 제8권2호
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    • pp.77-80
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    • 1976
  • 염화 2-나프틸메틸의 할로겐 교환반응을 아세톤 및 아세토니트릴 용매내에서 실시하였다. 실험결과는 PMO 이론과 HSAB 원리로 잘 설명할 수 있었다.

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Nucleophilic Substitution at a Carbonyl Carbon Atom(VI)

  • Lee, Hai-Whang;Lee, Ikchoon
    • Nuclear Engineering and Technology
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    • 제7권4호
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    • pp.311-316
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    • 1975
  • 염화벤조일 치환체에 대한 할라이드 교환반응을 반응속도론적으로 연구하였다. HSAB 원리와 확장 Huckel 이론을 적용하여 실험 결과를 합리적으로 해석하였으며 이와 같은 유형의 반응에 대하여 첨가-제거 메카니즘이 합당함을 알았다.

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Halogen Exchange Reactions of Cinnamyl Halides

  • Lee, Bon-Su;Lee, Ikchoon
    • Nuclear Engineering and Technology
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    • 제1권2호
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    • pp.87-90
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    • 1969
  • Trans-cinnamyl chloride와 bromide의 방사성 Cl$^{-}$, Br$^{-}$ 및 I$^{-}$와의 교환 반응을 아세톤 용액에서 반응속도론적으로 연구하였다. 상대적인 할로겐 이온들의 친핵성과 이탈능을 HSAB 원리를 이용하여 논의하였다.

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유기 벤토나이트에 의한 카드뮴과 납의 흡착특성 (Adsorption of Cadmium and Lead on Organobentonite)

  • 유지영;최재영;박재우
    • 한국지하수토양환경학회지:지하수토양환경
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    • 제6권3호
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    • pp.21-29
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    • 2001
  • 양이온성 계면활성제인 HDTMA를 이용하여 치환시킨 유기 벤토나이트의 중금속 흡착능을 알아보았다. 카드뮴과 납의 흡착량은 pH와 흡착제 대 용액 비가 증가함에 따라 증가하였다. 이 실험을 통해 적정 pH 범위와 흡착제 대 용액 비를 결정하였다. 유기 벤토나이로의 중금속 흡착은 벤토나이트에 비해 약간 감소하였으며, 두 가지 중금속이 함께 존재하는 경우 경쟁에 의해 흡착량은 더 감소하였다. 유기 벤토나이트의 경우 카드뮴에 비해 납의 흡착 감소량은 더 두드러지게 나타났다. 이러한 흡착 mechanism을 hard-soft-acid-base (HSAB) 원리를 사용하여 설명하였다.

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Kinetic Studies on Halogen Exchange of Phenacyl Halides

  • Park, Jin-Ha
    • Nuclear Engineering and Technology
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    • 제5권1호
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    • pp.20-25
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    • 1973
  • Phenacyl halides의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤 중에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 속도론적으로 연구하였다. 반응은 SN2반응이며 할라이드 이온의 상대적 친핵성의 순서는 Phenacyl chloride에 있어서는 Cl->I->Br-이고 Phenacyl bromide에 있어서는 I>Cl->Br-였다. 이것을 할라이드 이온의 용매화 효과와 그리고 HSAB 원리로 설명하였다.

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PMO 법에 의한 친핵반응도 결정 (I) Arylmethylchloride의 Chloride 교환반응 (Determination of Nucleophilic Reactivity by PMO Method (I) Kinetic Studies on the Chloride Exchange Reactions of Arylmethylchlorides in Dry Acetone)

  • 이본수;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제13권4호
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    • pp.281-287
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    • 1969
  • Arymethychloride의 교환반응에 대한 반응속도 상수를 측정하고 또한 활성화 파라메터를 결정하였다.Substrate의 반응도를 섭동분자궤도(PMO)법으로 설명하였으며 HSAB원리를 이에 적용하였다. 또한 전이상태에서의 탄소-염소공명적분값이 탄소-탄소 공명자분값이 약 67%임을 밝혔다.

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Kinetic Studies on Halogen Exchange Reactions of Phenethyl Chloride in Acetone

  • Kim, Shi-Choon;Cheun, Young-Gu;Sakong Yul
    • Nuclear Engineering and Technology
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    • 제7권1호
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    • pp.25-29
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    • 1975
  • 1-Phenethyl Chloride와 2-Phenethyl Chloride의 할로겐 교환반응 속도를 아세톤 용매속에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 측정하였으며, 활성화 엔탈피와 활성화 엔트로피를 결정하였다. 이 반응은 S$_{N}$2 반응이며 할라이드 이온의 상대적 친핵성의 순서는 Cl->Br->I-이고 반응 속도는 Benzyl Chloride와 비교해 볼때 대체적으로 느리다. 이 결과를 할라이드 이온의 용매화 효과와 HSAB원리로 설명하였다.

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벤질 할라이드의 할로겐 교환반응 (제Ⅲ보) 아세톤 중에서의 염화 및 브롬화 벤질과 브롬화 및 요오드화 이온간의 교환반응 (Halogen Exchange Reactions of Benzyl Halides Part Ⅲ-Kinetics of Reactions of Bromide and Iodide Ions with Benzyl Chloride and Bromide in Absolute Acetone)

  • 황보명환;이본수;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제13권2호
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    • pp.109-114
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    • 1969
  • 할로겐화 벤질의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤에서 연구하였으며 반응속도상수 계산에는 새로 유도한 적분식을 사용하였다. 아세톤 용매 속에서의 할로겐 이온들의 친핵반응성은 90% 에탄올 용매속에서의 것과 정반대 순서이며 이것은 HSAB 원리와 할로겐 이온의 solvation으로 설명할 수 있었다. 아세톤 용매 속에서의 반응속도의 증가는 ${\Delta}H^\neq$의 감소보다는 ${\Delta}S^\neq$의 증가에 기인되며 또 전이상태의 solvation 현상도 그 원이이 될 수 있음을 논의하였다.

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유황의 친핵 치환반응 (제3보). 아세톤 용매속에서의 Dimethylsulfamoyl Chloride의 할라이드 교환반응에 관한 속도론적 연구 (Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (III). Kinetic Studies on Halide Exchange Reactions of Dimethylsulfamoyl Chloride in Dry Acetone)

  • 이익춘;김시준
    • 대한화학회지
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    • 제17권6호
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    • pp.406-410
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    • 1973
  • Dimethylsulfamoyl chloride의 할라이드 교환반응을 무수 아세톤 용매속에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 두 온도에서 속도론적으로 연구하였다. 그 결과를 benzensulfonyl chloride의 경우와 비교해 보면 친핵성에 있어서는 거의 비슷한 경향성을 나타내나, 반응속도는 dimethylsulfamoyl chloride 쪽이 $10^{-2}$배 이상이나 느린 경향을 나타낸다. 또한 활성화 파라미터, ${\Delta}H^{\neq}$${\Delta}S^{\neq}$는 benzensulfonyl chloride의 경우와는 반대로 dimethylsulfamoyl chloride의 경우는 $Cl^-\;>\;Br^-\;>\;I^-$의 순서로 감소함을 나타낸다. 이 결과를 bond-breaking, bond formation, electronic requirment 및 HSAB 원리로 설명하였다.

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Spectroscopic Studies on Cu$^{2+}$ and Ca$^{2+}$ Binding with Glycosaminoglycans$^*$

  • Lee, Ik-Choon;Yang, Ki-Yul
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제1권3호
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    • pp.83-87
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    • 1980
  • The Murrell-Fueno type of the intermolecular perturbation approach was applied to the acid-catalyzed hydrolysis of diformamide. The results show that: (1) the attack of a water molecule on the protonated carbonyl carbon is favored over that on the unprotonated carbonyl carbon; (2) the ${\sigma}$-approach model of water is preferred to the ${\pi}$-approach model; (3) the major contributing term to the total energy is the Coulomb energy, $E_q$, especially in the ${\sigma}$-approach, while the contribution of $E_{ct}$ (and $E_k$) increases moderately in the ${\pi}$-approach; (4) the reaction is a charge-controlled one, a hard-hard type in the language of the HSAB principle.