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Stability Studies of Divalent and Trivalent Metal Complexes with 1,7,13-Trioxa-4,10,16-triazacyclooctadecane-N,$N^{\prime},N^{\prime}^{\prime}$-tri(methylacetic acid)

  • 홍춘표;김동원;최기영
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권11호
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    • pp.1158-1161
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    • 1997
  • The potentiometric methods have been used to determined the protonation constants (logKiH) for the synthesized 1,7,13-trioxa-4,10,16-triazacyclooctadecane-N,N',N''-tri(methylacetic acid) [N3O3-tri(methylacetic acid)] and the stability constants (logKML) of the complexes of divalent and trivalent metal ions with the ligand N3O3-tri(methylacetic acid). The protonation constants of N3O3-tri(methylacetic acid) were 9.70 for logK1H, 9.18 for logK2H, 7.27 for logK3H, 3.38 for logK4H, and 2.94 for logK5H. The stability constants for the complexes of divalent metal ions with N3O3-tri(methylacetic acid) were 10.39 for Co2+, 10.68 for Ni2+, 13.45 for Cu2+, and 13.00 for Zn2+. The order of the stability constants for the complexes of the divalent metal ions with N3O3-tri(methylacetic acid) was Co2+ < Ni2+ < Zn2+ < Cu2+. The stability constants for the complexes of trivalent metal ions with N3O3-tri(methylacetic acid) were 16.20 for Ce3+, 16.40 for Eu3+, 16.27 for Gd3+, and 15.80 for Yb3+. The results obtained in this study were compared to those obtained for similar ligands, 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N"-tri(methylacetic acid) and 1,7,13-trioxa-4,10,16-triazacyclooctadecane-N,N',N"-triacetic acid, which have been previously reported.

평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 2 보) : Ni(II), Pd(II) 및 Pt(II)의 M(S-S)(N-N)형 착물의 친전자성 및 친핵성 반응 (Synthesis and Characterization of Square Planar Mixed-Ligand Complexes (II) : Electrophilic and Nucleophilic Reaction of M(S-S)(N-N) Type Complexes with Ni(II), Pd(II), and Pt(II))

  • 오상오;정덕영
    • 대한화학회지
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    • 제36권1호
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    • pp.81-86
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    • 1992
  • M(S-S,ph)(N-N,H) (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II); (S-S,ph) = 1,2-diphenylethylenedithiolate; (N-N,H)=1,10-phenanthroline) 착물의 친전자성 및 친핵성 리간드 반응을 조사하였다. norbornadiene과의 반응성은 중심금속의 역결합의 정도에 의존하며 2,5-dithia-3,4-diphenyl-tricyclo[4,4,1,0]-undeca-3,8-diene을 생성하였다. methyl iodide와의 반응은 (N-N,H) 리간드의 이탈 능력에 지배되며 메틸화된 $M(S-S,ph)_2$ 착물을 생성하였다. 이 반응의 주생성무리은 열 분해에 의해 얻어진 ${\alpha},{\alpha}{\prime}$,-bismethylthiostibene $(CH_3S-SCH_3,ph)$의 구조로부터 M(S-S,CN)(N-N,H)((S-S,CN) = 1,2-dicyanoethylenedithiolate)의 새로운 혼합 리간드 착물을 합성하였다.

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세리신잠(Nd-s. $Nd^H$의 발육 특성 (The Developmental Characterization of the Sericin jam(Bombyx mori), a Mutant in the Synthesis and Secretion of Fibroin)

  • 김수연;손해룡
    • 한국잠사곤충학회지
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    • 제45권1호
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    • pp.6-9
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    • 2003
  • 세리신잠의 성장발육과 실용형질 등 세리신잠의 특성을 알아보기 위하여 Nd-s잠과 N$d^{H}$잠을 대상으로 조사하여 얻은 실험결과는 다음과 같았다. 1. 최청기간은 Nd-s잠 10일 2시간, N$d^{H}$ 잠 10일 1시간, 백옥잠은 11일 1시간이었다. 실용부화율에 있어서 Nd-s잠과 Nd.$^{H}$ 잠은 83.9%와 83.3%였고, 백옥잠은 96%였다. 전령경과일수는 Nd-s잠 20일 1시간 N$d^{H}$잠 20일 5시간, 백옥잠 22일 12시간이었다. 2. 감잠비율은 Nd-s잠 12.0%, N$d^{H}$ 잠 18.7%, 백옥잠 5.3%이었으며, 화용비율은 Nd-s잠 83.0%, N$d^{H}$ 잠 76.3%, 백옥잠 92.3%였다. 3. 단견중은 Nd-s잠 1.39 g, N$d^{H}$ 잠 1.08g, 백옥잠 2.01 g, 전견중은 Nd-s 잠 13 cg, N$d^{H}$ 잠 3 cg, 백옥잠 48 cg이였으며, 견층비율은 Nd-s 잠 9.0%, N$d^{H}$ 잠 2.8%, 백옥잠 23.9%였다. 4. 고치의 크기는 Nd-s잠 장경 30.6mm, 단경 15.8mm, N$d^{H}$ 잠 장경 24.7mm, 단경 14.9mm, 백옥잠 장경 35.8mm, 단경 20.5mm이었다.5.8mm, 단경 20.5mm이었다.

p-Dimethylaminobenzaldehyde 4-(p-Ethoxyphenyl) Thiosemicarbazone구조의 정밀화 (Refinement of the Structure of p-Dimethylaminobenzaldehyde 4-(p-Ethoxyphenyl) Thiosemicarbazone)

  • 서일환;서추명;박영자
    • 한국결정학회지
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    • 제2권1호
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    • pp.12-16
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    • 1991
  • p-dimethylaminobenzaldehyde 4-(p-ethoxyphenyl) thiosemicarbazone, C18H22N4OS의, 단위포상수는 단사정계 a=11.802(2), b=31.962(2), c=9.829(2)A, β=100.12(1)˚, V=3694.8A3이며 F(000)=1472, Mr=342.47, 공간군은 P2₁/c, Z=8, Dx=1.246 Mg m-3, Dm=1.17Mg m-3, μ=0.15mm-1이다. T=294 K에서 Mo Ka(λ=0.71073 A)을 사용하여 최종 R값은 0.0856이다. 비대칭단위내의 두개 분자간의 구조상의 큰차이는 C(9)-N(1)-C(6)-C(7)의 비틀림각이 각각 58.8(8)˚와 1(1)˚인것으로, 각 분자는 길이가 각각 2.613(7)과 2.566(7) A인 N(1)-H(10)'N(3) 분자내 수고결합을 하고 있으며 각 분자는 N(2)원자를 정점으로 하여 V-모양을 하고 있다. 독립적인 두 분자는 두개의 분자간 수소 결합 N(2)-H(11)'S'=3.367(5) A과 N(2')-H(11')'S=3.421(4)A으로 연결되어 이중체(dimer)를 형성하고 있으며 그 이중체들은 van der Waals력으로 결합되어 있다.

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N-(5-phenyl-1,2,4-Oxadiazol-3-yl)-N'-arylformamidine의 Mononuclear Heterocyclic Rearrangement반응에 대한 반응속도론 (제1보) (Kinetics for Mononuclear Heterocyclic Rearrangement of N-(5-phenyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-N'-arylformamidine (I))

  • 황정의;정종재;윤영주
    • 대한화학회지
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    • 제32권4호
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    • pp.301-310
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    • 1988
  • Dioxane/water (50 : 50, v/v) 용매 중에서 N-(5-phenyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-N'-arylformamidine의 mononuclear heterocyclic rearrangement반응에 대한 속도를 분광광도법으로 측정하였다. pH에 따라 두가지의 다른 반응경로, 즉 pH에 무관한 경로와 pH에 의존하는 경로가 있음을 알았다. pH에 무관한 경로에서는 치환기효과를 IYT식으로 해석한 결과 질소-질소 결합의 형성이 우세하지만 질소-수소 결합도 약간 절단된 전이상태를 가진다고 결론지을 수 있었다. 한편 pH에 의존하는 경로에서는 위로 오목한 Hammett plot를 나타냈으며, 이는 전이상태에서 전자를 미는 치환기의 경우에는 질소-질소 결합의 형성이 질소-수소 결합의 절단보다 진전되어 있고 전자를 당기는 치환기의 경우에는 질소-수소 결합의 절단이 질소-질소 결합의 형성보다는 약간 더 진전되어 있기 때문으로 결론지을 수 있었다.

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90/150 CA <10 ⋯ 0>의 특성다항식 (Characteristic Polynomials of 90/150 CA <10 ⋯ 0>)

  • 김진경;조성진;최언숙;김한두;강성원
    • 한국전자통신학회논문지
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    • 제13권6호
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    • pp.1301-1308
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    • 2018
  • 암호 시스템의 키 생성기로 응용되는 90/150 CA는 LFSR보다 난수성이 뛰어나지만 합성법이 어렵기 때문에 CA 합성법에 대한 연구가 많은 연구자에 의해 진행되어 왔다. 적합한 CA를 합성하기 위해 90/150 CA의 특성다항식에 대한 분석이 선행되어야 한다. 일반적으로 n셀 90/150 CA의 특성다항식 ${\Delta}_n$${\Delta}_{n-1}$${\Delta}_{n-2}$을 이용하여 구한다. 본 논문에서는 n셀 90/150 CA <$10{\cdots}0$>의 특성다항식 $H_n(x)$을 (n-1)셀 90/150 CA <$10{\cdots}0$>의 특성다항식 $H_{n-1}(x)$로부터 구하는 방법과 이 방법을 이용하여 $H_{2^n}(x)$로부터 $H_{2^n+i}(x)$$H_{2^n+i}(x)$ ($1{\leq}i{\leq}2^{n-1}$)을 효과적으로 구하는 알고리즘을 제안한다.

A Novel Linking Schiff-Base Type Ligand (L: py-CH=N-C6H4-N=CH-py) and Its Zinc Coordination Polymers:Preparation of L, 2-Pyridin-3-yl-1H-benzoimidazol, trans-[Zn(H2O)4L2].(NO3)2.(MeOH)2[Zn(NO3)(H2O)2(L)].(NO3).(H2O)2 and [Zn(L)(OBC)(H2O)] (OBC = 4,4'-Oxybis(benzoate))

  • Kim, Han-Na;Lee, Hee-K.;Lee, Soon-W.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권6호
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    • pp.892-898
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    • 2005
  • A long, bis(monodentate), linking Schiff-base ligand L (py-CH=N-$C_6H_4$-N=CH-py) was prepared from 1,4-phenylenediamine and 3-pyridinecarboxaldehyde by the Schiff-base condensation. Ligand L has two terminal pyridyl groups capable of coordinating to metals through their nitrogen atoms. In contrast, the same reaction between 1,2-phenylenediamine and 3-pyridinecarboxaldehyde produced a mixture of imidazol isomers (2-pyridin-3-yl-1H-benzoimidazole), which are connected to one another by the N-H…N hydrogen bonding to form a tetramer. From Zn($NO_3)_2{\cdot}6H_2O$ and ligand L under various conditions, one discrete molecule, trans- [Zn($H_2O)_4L_2]{\cdot}(NO_3)_2{\cdot}(MeOH)_2$, and two 1-D zinc polymers, [Zn$(NO_3)(H_2O)_2(L)]{\cdot}(NO_3){\cdot}(H_2O)_2$ and [Zn(L) (OBC)($H_2O$)], were prepared. In ligand L, the N$\ldots$N separation between the terminal pyridyl groups is 13.994 $\AA$, with their nitrogen atoms at the meta positions (3,3’) in a trans manner. The corresponding N$\ldots$N separations in its compounds range from 13.853 to 14.754 $\AA$.

Paddle-wheel유형의 2차 쌓음 단위 $Zn_2(CO_2R)_4$에 기초한 2차원 아연 배위 고분자: [Zn(ATP)(DMF)] $(ATP=2-aminoterephthalate,\;H_2N-C_6H_3-1,4-(COO)_2;\;DMF\;=\;N,\;N-dimethylformamide)$ (Two-dimensional Zinc Coordination Polymer Based Paddle-Wheel Type Secondary Building Units of $Zn_2(CO_2R)_4$: [Zn(ATP)(DMF)] $(ATP=2-aminoterephthalate,\;H_2N-C_6H_3-1,4-(COO)_2;\;DMF\;=\;N,\;N-dimethylformamide)$)

  • 민동원;이희근;이순원
    • 한국결정학회지
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    • 제15권2호
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    • pp.78-82
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    • 2004
  • 벤젠 존재 하에서, DMF와 에탄올의 혼합 용매에서 zinc(II) nitrate $(Zn(NO_3)_2\;{\cdot}\;6H_2O)$$ATP(2-aminoterephthalate,\;H_2N-C_6H_3-1,4-(COO)_2)$의 용매열 반응으로 2차원 배위 고분자 [Zn(ATP) (DMF)] (1)이 얻어졌다 X-ray구조 결정 결과, 2개의 아연 금속과 4개의 ATP 리간드가 paddle-wheel유형의 2차 쌓음 단위들을 형성하고, 이것들은 ATP 리간드에 의해서 연결되어 2차원 4각 망을 이룬다는 것이 밝혀졌다. 아연 금속을 기준으로 각 4각형의 크기는 약$11.1\times11.1\;{\AA}$효이다. 고분자 1을 양질의 결정 상태로 얻기 위해서는 벤젠이 요구되었다.

포스파젠 고분자를 이용한 Wittig반응에 관한 연구 (Studies on Polyphosphazenes-bound Wittig Reactions)

  • 권석기;전창림
    • 공업화학
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    • 제5권5호
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    • pp.843-850
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    • 1994
  • $[NP(OC_6H_5)_{1.7}(OC_6H_4P(Ph)_2$=$CHCH_2CH_2CH_3)_{0.3}]_n$과 같은 포스파젠 고분자에 부착된 Wittig 시약을 $[NP(OC_6H_5)_{1.7}(OC_6H_4Br)_{0.3}]_n$에 n-butyllithium, diphenylchlorophosphine, 그리고 n-butyl iodide 등으로 처리하여 만들었다. 고분자의 반응들은 [$NP(OC_6H_5)_5(OC_6H_4P(Ph)_2$)]와 같은 고리형 삼중체를 이용한 모델반응 조건들을 고려해 이루어졌다. 포스파젠 고분자에 부착된 Wittig 시약과 benzophenone을 반응시켜 원하는 알켄과 고분자에 부착된 phosphine oxide를 성공적으로 만들었다.

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