Present study has been conducted to see the relative effects of adding N: to fuel-side and air-side on flame structure, soot formation and NOx emissions. Experiments were carried out to ascertain to what degree chemical kinetics and/or molecular transport effects can explain the differences in soot formation and NOx emission by studying laminar diffusion flames. Direct photograph was taken to see the flame structure. CARS techniques was used to get the flame temperature profiles. And spatial distribution of soot could be obtained by PLII method. CHEMKIN code was also used to estimate the global residence time to predict NOx emissions at each condition. Results from these studies indicate that fuel-side dilution is more effective than air-side dilution in view of NOx emissions. However, air-side dilution shows greater effectiveness over fuel-side dilution in soot formation. And turbulent mixing and heat transfer problems were thought to be considered in practical applications.
Benzyl arenesulfonate와 피리딘과의 아세톤 용매중에서의 反應速度를 測定하였다. Benzyl arenesulfonate의 離脫基의 치환기효과는 p-MeO基 및 $p-NO_2$기를 除外하고는 Hammett 式에 잘 적용되었으며, 전자끄는기는 반응속도를 증가시켰다. 離脫基의 치환효과는 벤질炭素에 아민이 親核的으로 공격하여 전이상태에서 치환기의 電子끄는 능력이 C-N 結合의 形成과 C-O結合의 쪼개짐에 변화를 주고 있다는 사실로서도 설명이 되어진다. 치환기효과는 benzyl p-bromobenzeneslfonate가 benzyl p-nitrobenzenesulfonate보다 N-C結合이 tight 한 전이상태의 구조를 가지고 있음을 말해주며 이는 結合의 형성과 쪼개짐에 있어 Thornton의 $S_N2$전이상태 구조의 예상과도 잘 符合된다.
Trihalomethanes (THMs) are formed during the chlorination of waters containing precusors compounds, most commonly humic substances, changes in pH, TOC, temperature, precusor source and concentration chlorine dosage, bromide level and reaction time directly influence trihalomethane formation potential (THMFP) and kinetics. A standard THMFP experiment was conducted for each water under the following conditions ; $20^{\circ}C$, pH 7.4, reaction time of 48hr, TOC 5.7mgC/L. A series of kinetic experiments was conducted for each water to provide THM formation under varying conditions of reaction time, pH, temperature and TOC, chlorine dosage. The resultant mutiple parameter powre function predicts a THM which allows direct calculation of THM, is $[THM]=0.00039(pH-2.81)[TOC][Cl_2]^{0.321}\;t^{0.266}\;T^{0.286}$ Characteristics of raw water in advanced drinking water treatment pilot plant were, TOC levels ran from 4.42~6.84mgC/L, pH 7.2~7.8, temperature $7.0{\sim}18.4^{\circ}C$, UV-254 absorbance $0.057{\sim}0.85cm^{-1}$, THM levels ranged from 0.031~0.049mgC/L.
Morphology of porous cobalt electro-deposits was systematically investigated as functions of cobalt precursors in the plating bath and applied cathodic current density with a special focus on cobalt nano-rod formation. It was proved that the concentration of cobalt precursor plays little effect on the morphology of cobalt electro-deposits at relatively low plating current density while it significantly affects the morphology with increasing plating current density. Such a dependence was discussed in terms of the kinetics of two competitive reactions of cobalt reduction and hydrogen evolution. Cobalt nano-rod structure was created at specific ranges of cobalt precursor content and applied cathodic current density, and its diameter and length varied with plating time without notable formation of side branches which is usually found during dendrite formation. Specifically, the nano-rod length was preferentially increased in relative short plating time (<15 s), resulting in higher aspect ratio of nano-rod with plating time. Whereas, both the nano-rod length and diameter were increased nearly at the same level in a prolonged plating time, making the aspect ratio unchanged. From the analysis of crystal structure, it was confirmed that the cobalt nano-rod preferentially grew in the form of single crystal on a dense poly-crystalline cobalt thin film initially formed on the substrate.
Horseradish peroxidase (HRP) catalyzes the oxidation of aromatic compounds by hydrogen peroxide via insoluble polymer formation, which can be precipitated from the wastewater. For HRP immobilization, poly(lactic-co-glycolic acid) (PLGA) fine carrier supports were produced by using the Nano Spray Dryer B-90. Immobilized HRP was used to remove the persistent 2,4-dichlorophenol from model wastewater. Both extracted (9-16 U/g) and purified HRP (11-25 U/g) retained their activity to a high extent after crosslinking to the PLGA particles. The immobilized enzyme activity was substantially higher in both the acidic and the alkaline pH regions compared with the free enzyme. Optimally, 98% of the 2,4-dichlorophenol could be eliminated using immobilized HRP due to catalytic removal and partly to adsorption on the carrier supports. Immobilized enzyme kinetics for 2,4-dichlorophenol elimination was studied for the first time, and it could be concluded that competitive product inhibition took place.
Unsaturated $Cr(CO)_x(1{\leq}x{\leq}5)$molecules were generated in the gas phase from photolysis of $Cr(CO)_6$vapor in He using an unfocussed weak UV laser pulse and their reactions with $O_2$ and $N_2O$ have been studied. The formation and disappearance of the ground state CrO molecules were identified by monitoring laser-induced fluorescence(LIF) intensities vs delay time between the photolysis and probe pulses. The photolysis laser power dependence as well as the delay time dependence of LIF intensities from the CrO orange system showed different behavior as those from ground state Cr atoms, suggesting that the ground state CrO molecules were generated from the reaction between $O_2/N_2O$ and photo-fragments of $Cr(CO)_6$ by one photon absorption. The depletion rate constants for the ground state CrO by $O_2$ and $N_2O$ are $5.4{\pm}0.2{\times}10^{-11}$ and $6.5{\pm}0.4{\times}10^{-12}cm^3molecule^{-1}s^{-1}$, respectively.
Ferrous cement hydrates made from hydrating Portland cement doped with Fe (II) were reported to reductively dechlorinate chlorinated organics and to reduce Cr (VI) to Cr (III). In this study, kinetics of nitrate removal by ferrous cement hydrates were investigated. Nitrate removal kinetics were characterized by experimental variables such as cement hydration, amount of cement addition, Fe (II) dose, pH, and byproducts. As a result, hydrated cement showed better performances than non-hydrated cement due to the formation of LDH (layered double hydroxide). Doping of Fe (II) into the cement was found to improve removal efficiency at high pHs by association with Fe (II) sorbed on cement hydrates as a reactive reductant. Reduction of nitrate produced ammonium as a major product, which accounted for 63.5% of the final products, and nitrite (0.15%) as a minor product. These results indicate that the developed media are effective as sorbent/reducing agents in the nitrate removal and the reaction mechanisms of nitrate removal are sorption and reduction.
Gallium oxyhydroxide (GaOOH) powders were heat-treated in a flowing ammonia gas to form GaN, and the reaction kinetics of the oxide to nitride was quantitatively determined by X-ray diffraction analysis. GaOOH turned into intermediate mixed phases of $\alpha-\;and\;\beta-Ga_2O_3$, and then single phase of GaN. The reaction time for full conversion $(t_c)$ decreased as the temperature increased. There were two-types of rapid reaction processes with the reaction temperature in the initial stage of nitridation at below $t_c$, and a relatively slow processes followed over $t_c$ does not depends on temperatures. The nitridation process was found to be limited by the rate of an interfacial reaction with the reaction order n value of 1 at $800^{\circ}C$ and by the diffusion-limited reaction with the n of 2 at above $1000^{\circ}C$, respectively, at below $t_c$. The activation energy for the reaction was calculated to be 1.84 eV in the temperature of below $830^{\circ}C$, and decreased to 0.38 eV above $830^{\circ}C$. From the comparative analysis of data, it strongly suggest the rate-controlling step changed from chemical reaction to mass transport above $830^{\circ}C$.
Hong, Soonchang;Acapulco, Jesus A.I. Jr.;Jang, Hee-Jeong;Kulkarni, Akshay S.;Park, Sungho
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권6호
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pp.1737-1742
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2014
In this research, we further developed the one-step seed mediated method to synthesize gold nanoparticles (GNPs) and control their resulting shapes to obtain hexagonal, triangular, rod-shaped, and spherical gold nanostructures. Our method reveals that the reaction kinetics of formation of GNPs with different shapes can be controlled by the rate of addition of ascorbic acid, because this is the critical factor that dictates the energy barrier that needs to be overcome. This in turn affects the growth mechanism process, which involves the adsorption of growth species to gold nanoseeds. There were also observable trends in the dimensions of the GNPs according to different rates of addition of ascorbic acid. We performed further analyses to investigate and confirm the characteristics of the synthesized GNPs.
A feasibility study has been conducted regarding the application of waste coffee grounds as an adsorbent for the treatment of nickel ion containing wastewater. The major variables which considered to influence the adsorbability of nickel ion were its initial concentration, reaction temperature, pH, and coexisting ion. The specific surface area of coffee grounds used in the experiment was found to be ca. $39.67m^2/g$, which suggesting its potential applicability as an adsorbent due to its relatively high surface area. In the experimental conditions, more than 90% of the initial amount of nickel ion was shown to adsorb within 15 minutes and equilibrium in adsorption was attained after 3 hours. The adsorption behavior of nickel ion was well explained by Freundlich model and kinetics study showed that the adsorption reaction was second-order. Adsorption was reduced with temperature and its change of enthalpy in standard state was estimated to be -807.05 kJ/mol. Arrhenius equation was employed for the calculation of the activation energy of adsorption and nickel ion was observed to adsorb on coffee grounds exoentropically based on thermodynamic estimations. As pH rose, the adsorption of nickel ion was diminished presumably due to the formation of cuboidal complex with hydroxide ion and the coexistence of cadmium ion was found to decrease the amount of nickel ion adsorption, which was proportional to the concentration of cadmium ion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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