The UV-vis absorption spectrum of protoporphyrin IX shows a very sharp and strong absorption maximum peak at 398 nm in acetonitrile-water mixture solution (1:1 v/v). When divalent metal ions such as $Cu^{2+}$, $Zn^{2+}$, and $Ca^{2+}$ ion were added to protoporphyrin IX, metal protoporphyrin IX complexes were thereby produced. Cu-protoporphyrin IX complexes have the largest formation constant ($K_f$) among them. The fluorescence intensity of protoporphyrin IX was diminished by the presence of $Cu^{2+}$, $Zn^{2+}$, $Ca^{2+}$, $Mn^{2+}$, and $Ni^{2+}$ ions as quenchers. However, $Mg^{2+}$, $Mn^{2+}$, and $Ni^{2+}$ ions are hardly combined with protoporphyrin IX. $Mg^{2+}$ ion does not take part in the fluorescence quenching process of protoporphyrin IX in acetonitrile-water mixture solution. According to the Stern-Volmer plots, fluorescence quenching by $Cu^{2+}$, $Zn^{2+}$, and $Ca^{2+}$ ions involves static quenching, which is due to complex formation. On the contrary, dynamic quenching has a large influence on the overall quenching process, when $Mn^{2+}$ and $Ni^{2+}$ ions were added to protoporphyrin IX in acetonitrile-water mixture solution.
The fluorescence quenching of 2-phenyl-5-(4-biphenylyl)-1,3,4-oxadiazole (PBD) and 1,4-di-[2-(5-phenyloxazolyl)]-benzene (POPOP) by aniline has been carried out in different solvent mixtures of dioxane and acetonitrile at room temperature. The quenching is found to be appreciable and a positive deviation from linearity was observed in the Stern-Volmer plot in all the solvent mixtures. Various rate constants for the quenching processes have been determined using a modified Stern-Volmer equation. From the positive deviations of linear Stern-Volmer plots and the dependence of rate constants on the polarity of the solvents, it has been concluded that both static and dynamic quenching processes are responsible for the observed positive deviation in the Stern-Volmer plot.
Giraddi, T.P.;Kadadevarmath, J.S.;Chikkur, G.C.;Rath, M.C.;Mukherjee, T.
Journal of Photoscience
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제4권3호
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pp.97-103
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1997
The effect of temperature on the fluorescence quenching of 2-(4-Methoxyphenyl)-5-(1-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole (MPNO1), 2-(4-Methoxyphenyl)-5-(2-naphthyl)-1,3,4-oxadiazote(MPNO2), by aniline, and 2-Phenylindole (2-PI) by CCk, in toluene by steady state method and in benzene by time-resolved method have been carried out in the temperature range 30 - 70$\circ$C. The Stem-Volmer (S-V) plots, I$_0$/I against quencher concentration [Q] at different temperanares show positive deviations. The fluorescence lifetimes determined at different temperatures show no systematic variations and the variations being within the experimental error, the average values of lifetimes $ $\tau$ (t) are taken for further calculations. Rate constants such as Stem-Volmer quenching constants K$_sv}$, quenching rate parameters k$_q$ and k'$_q$, static quenching constant V and kinetic distance r are determined using the modified Stem-Volmer equation and sphere of action static quenching model. In order to see whether the reactions are diffusion limited, equations k$_q$ = e$^{-Eq/RT}$ and k'$_q$ = e$^{-Eq/RT}$ are used to determine the values of E$_q$ and E'$_q$, the activation energies for collisional quenching and the values of E$_q$ are 14.53. 17.28 and 16.20 kJ mole$^{-1}$ for MPNO1, MPNO2 and 2-PI respectively and the values of E'$_q$ are 14.62 and 17.73 for MPNO1 and MPNO2 respectively. From the magnitudes of various quantities it has been concluded that the reactions are diffusion limited and the observed positive deviations in the S-V plot are due to static and dynamic quenching.
Fluorescence of quinolones including norfloxacin, ciprofloxacin and S- and R-ofloxacin is quenched upon association with single and double-stranded DNA (ss- and ds-DNA). The ratios of fluorescence intensity in the presence of DNA to its absent were plotted with respect to the DNA concentration to construct the Stern-Volmer plot. The slope of the Stern-Volmer plot become larger as the temperature is lowered, ensuring that the fluorescence quenching is static process, i.e., the fluorescence is quenched by formation of the non-fluorescent complex between quinolone and DNA. In the static quenching mechanism, the quenching constant which is equivalent to the slope of the Stern-Volmer plot, is considered as the equilibrium constant for the association of quinolones and DNA. From the temperature-dependent equilibrium constant, ${\Delta}H^0\;and\;{\Delta}S^0$ was obtained using the van’t Hoff relation. In general, association of the quinolone with ds- as well as ss-DNA is energetically favorable (an exothermic) process while the entropy change was unfavorable. Due to the steric effect of the substituents, the effect of the quinolone ring is smaller on the ss-DNA compared to ds-DNA.
Divsalar, A.;Saboury, A.A.;Mansoori-Torshizi, H.;Hemmatinejad, B.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제27권11호
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pp.1801-1808
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2006
The interaction between whey carrier protein $\beta$-lactoglobulin type A and B (BLG-A and -B) and 2,2'-bipyridin n-hexyl dithiocarbamato Pd(II) nitrate (BPHDC-Pd(II)), a new heavy metal complex designed for anticancer property, was investigated by fluorescence spectroscopy combined with chemometry and circular dichroism (CD) techniques. A strong fluorescence quenching reaction of BPHDC-Pd(II) to BLG-A and -B was observed. Hence, BPHDC-Pd(II) complex can be bound to both BLG-A and -B, and quench the fluorescence spectra of the proteins. The quenching constant was determined using the modified Stern-Volmer equation. The binding parameters were evaluated by fluorescence quenching method. The results of binding study provided evidences presence of two and three sets of binding sites on the BLG-B and -A, respectively, for BPHDC-Pd(II) complex. Using fluorescence spectroscopy and chemometry, the ability of BLG-A and -B to form an intermediate upon interaction with BPHDC-Pd(II) complex was assessed. CD studies displayed that under influence of different concentrations of BPHDC-Pd(II) complex, the regular secondary structure of BLG-B had no significant changes, whereas for BLG-A a transition from $\alpha$-helix to $\beta$-structure was appeared. The results for both of BLG-A and -B displayed that BPHDC-Pd(II) complex can induce a conformational transition from the native form to an intermediate state with a slightly opened conformation, which is detectable with chemometry analyses.
Magnetic fluorescent silica nanotubes were fabricated using reverse micro-emulsions coupled with conventional sol-gel methods. Anodic aluminum oxide templates were used to separate spatially the magnetic and the fluorescent moieties on individual nanotubes and so prevent quenching of the fluorescence. C18 and fluorescent layers were deposited sequentially on silica. Magnetism was then obtained by the introduction of pre-made magnetic nanoparticles inside the nanotubes. The photo- and chemical stabilities of nanotubes were demonstrated through dye release and photobleaching tests. The produced nanotubes did not show fluorescence quenching upon the addition of the nanoparticles, an advantage over conventional spherical fluorescent magnetic nanoparticles. High photostability of nanotubes, magnetism and biocompatiblily make them potentially useful in bioanalysis.
The electronic excitationenergy quenching of 2, 5-diphenyl-1, 3, 4-oxadiazole (PPD) by Carbon tetrachloride ($CCl_4$) in different solvents viz, n-hexane, n-heptane, toluene, benzene, cyclohexane, 1, 4- dioxane has been carried out at room temperature to understand the role of quenching mechanism. The Stern-Volmer plots have been found to be linear. As probability of quenching per encounter 'p' is less than unity, and the activation energy for quenching '$E_a$' is greater than the activation energy of diffusion '$E_d$', it is inferred that the fluorescence quenching mechanism is not due to material diffusion alone.
The self-assembly of one novel organic complex based on chlorogenic acid (HCA) and 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) has been synthesized and characterized. The complex achieved by hydrogen-bonding interactions, adopted a 1:1 stoichiometry in a solid state. The proton transfer occurred from the carboxyl oxygen to the aromatic nitrogen atom to form salts CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy), the 2,2'-Hbipy molecule individually occupies the pseudo-tetragonum that is formed with CA. In this paper, the interactions of CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy) with bovine serum albumin (BSA) were studied by fluorescence spectrometry. For CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy), HCA and 2,2'-bipy, the average quenching constants for BSA were $2.4384{\times}10^4$, $4.653{\times}10^3$, and $3.059{\times}10^3\;L{\cdot}mol^{-1}$, respectively. The mechanism for protein fluorescence quenching is apparently governed by a static quenching process. The Stern-Volmer quenching constants and corresponding thermodynamic parameters ${\Delta}$H, ${\Delta}$G and ${\Delta}$S were calculated. The binding constants and the number of binding sites were also investigated. The conformational changes of BSA were observed from synchronous fluorescence spectra.
To find heavy metal-specific effects on the photosynthetic apparatus of higher plants, we investigated effects of $CuCl_2$, HgCl_2$ and $ZnCl_2$ on electron transport activity and chlorophyll fluorescence induction kinetics of chloroplasts isolated from barley seedlings. Effects on some related processes such as germination, growth and photosynthetic pigments of the test plants were also studied. Germination and growth rate were inhibited in a concentration-dependent manner by these metals. Mercury was shown to be the most potent inhibitor of germination, growth and biosynthesis of photosynthetic pigments of barley plants. In the inhibition of electron transport activity, quantum yield of PS II, and chlorophyll fluorescence induction kinetics of chloroplasts isolated from barley seedlings, mercury chloride showed more pronounced effects than other two metals. Contrary to the effects of other two metals, mercury chloride increased variable fluorescence significantly and abolished qE in the fluorescence induction kinetics from broken chloroplasts of barley seedlings. This increase in variable fluorescence is due to the inhibition of the electron transport chain after PS ll and the following dark reactions. The inhibition of qE could be attributed to the interruption of pH formation and do-epoxidation of violaxathin to zeaxanthin in thylakoids by mercury. This unique effect of mercury on chlorophyll fluorescence induction pattern could be used as a good indicator for testing the presence and/or the concentration of mercury in the samples contaminated with heavy metals.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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