Gentamicin sulfate reacted with pyridoxal and zinc (II) ion in pyridine-methanol solution to yield highly fluorescent zinc(II) chelates of N-pyridoxylidene derivatives. This fluorescence reaction was sensitive and showed excitation maximum at 398nm, and emission maximum at 482nm. The effects of reagent concentration, reaction time and temperature, standing time and temperature were studied. And a new fluorophotometric method for the determination of gentamicin sulfate was developed. A good result was obtained and this method was applied to various preparations.
We have carried out the Glaser oxidative coupling polymerizations of diethynyldiphenylsilane, diethynylmethylphenylsilane,diethynylmethyloctylsilane, and 1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane to afford polycarbosilanes containing diethynyl and organosilane groups in the main chain, such as poly(diethynyldiphenylsilane), poly(diethynylmethylphenylsilane), poly(diethynylmethyloctylsilane), and poly(1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane), respectively. These obtained materials are almost insoluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF probably due to the presence of a rigid rod diacetylene group along the polymer main chain. Therefore, the polymers were characterized using several spectroscopic methods in solid state. FTIR spectra of all the polymeric materials show that the characteristic $C \equiv C$ stretching frequencies appear at 2147-2154 $cm ^{-1}$, in particular. The polymers in the solid state exhibit that the strong maximum excitation peaks appear at 260-283 nm and the strong maximum fluorescence emission bands at 367-412 nm, especially. Thermogravimetric analysis of the materials shows that about 55-68% of the initial polymer weights remain at 400 ${^{\circ}C}$ in nitrogen.
Chlorophyll-a(chl-a)와 chlorophyll-b(chl-b)를 pyridine을 포함한 실리콘의 dimer, hexamer에 결합시킨 물질은 중합체의 pyridine 농도와 chl-a의 농도의 비가 1:1일 때 가장 큰 에너지 전이를 나타냈으며 chl-b와 실리콘 중합체는 가장 큰 들뜬 에너지를 나타냈다.
Hydrophobic core가 변이된 유비퀴틴 단백질이 pH 2 용액에서 보이는 구조적인 특성을 여러 분광학적 방법으로 측정하였다. 낮은 pH값을 갖는 용액에서 이 변이 유비퀴틴의 intrinsic tryptophan fluorescence emission spectrum은 unfolded 상태보다 약간 blue shift되어 있고 또한 그 intensity도 상당히 낮게 나타났다. 이는 이 용액 조건에서 이 변이 유비퀴틴의 삼차구조가 약간 남아 있는 것을 의미한다. 같은 용액에서 이 변이 유비쥐틴의 far-UV circular dichroic spectrum은 native 상태나 unfolded 상태의 spectrum과 현저히 달랐으며 220 nm 에서의 molar ellipticity 값을 통하여 볼 때 pH 2인 용액에서 상당량의 이차구조를 지니고 있었다. 또한 같은 용액에서 이 변이 유비퀴틴은 hydrophobic dye인 8-anilinonaphthalene-1-sulfonic acid(ANS)외 fluorescence emission intensity를 증가시키고 fluorescence emission maximum이 짧은 파장에서 나타나게 하였다(blue shift). 이러한 현상은 pH 2 용액에서 이 변이 유비퀴틴의 hydrophobic core가 느슨하여져서 hydrophobic dye인 ANS가 결합할 수 있는 구조를 띠고 있음을 나타낸다. 이러한 분광학적인 관찰은 이 변이 유비귀틴이 pH 2인 용액에서 상당량의 이차구조를 지니고 있지만 hydrophobic core는 느슨하게 형성된 molten globule과 같은 형태를 지니고 있음을 나타낸다. 이 변이 유비퀴틴의 molten 히obule 형태는 단백질 폴딩 반응의 경로를 연구할 수 있는 좋은 모델이 될 수 있을 것으로 생각된다.
chl-a는 $5.12{\times}10-6M$ 이상의 농도와 건조된 ethyl ether, benzene, iso-octane중에 소중합체로 존재하고 이 용매에 n-prOH를 소량씩 가할때 단위체로 변함을 확인하였다. 형광은 중합체인 경우에 세게 나타나지만 중합정도에 따라 변하며 단위체인 경우는 약하게 나타났다. 그리고 n-prOH를 용매에 가할 때 흡광과 형광의 ${\lambda}_{max}$은 모두 장파장쪽으로 이동하였다. soret/red band의 비는 흡광도가 감소할수록 작아졌으며 chl-a의 농도에 따른 흡광도는 $1.0{\times}10^{-6}$M 정도의 용액에서 최대값을 나타냈다.
A quantitative fluorometric method was developed to determine aspirin and salicylic acid in bulk aspirin and commercial aspirin tablets. The excitation maximum for aspirin was observed at 280 nm and the emission maximum was at 335nm. The lowest energy excitation band for salicylic acid was at 308nm and the fluorescence emission band was at 450nm. Excipients, binders, lubricants and impurities did not interfere. Excellent recoveries were obtained for aspirin and salicylic acid. Results obtained by the KP III procedure and the proposed method were compared.
We carried out the melt copolymerization reactions of 1,2-bis(diethylamino)tetramethyldisilane with several aryldiols such as, 4,4'-biphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol, 9H-fluoren-9,9-dimethanol, and 4,4'-(9-fluorenylidene) bis(2-phenoxyethanol) to afford poly[oxy(arylene)oxy(tetramethyldisilylene)]s containing fluorescent aromatic chromophore groups in the polymer main chain: poly[oxy(4,4'-biphenylene)oxy(tetramethyldisilylene)], poly[oxy{(4,4'-isopropylidene) diphenylene}oxy(tetramethyldisilylene)], poly[oxy(9H-fluorene-9,9-dimethylene) oxy(tetramethyldisilylene)], and poly[oxy{4,4'-(9-fluorenylidene)bis(2-phenoxyethylene)}oxy(tetramethyldisilnylene)]. These prepared materials are soluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF. The obtained polymers were characterized by several spectroscopic methods such as $^1H$, $^{13}C$, and $^{29}Si$ NMR. Further, FTIR spectra of all the polymers exhibited characteristic Si-O stretching frequencies at 1014-1087 $cm^{-1}$. These polymeric materials in THF showed strong maximum absorption peaks at 268-281 nm, strong maximum excitation peaks at 263-291 nm, and strong maximum fluorescence emission bands at 314-362 nm due to the presence of tetramethyldisilylene and several arylene chromophores in the polymer main chain. TGA thermograms indicated that most of the polymers were stable up to $200^{\circ}C$ with a weight loss of 3-16% in nitrogen.
Melt copolymerization reactions of bis(diethylamino)tetramethyldisiloxane with several aryldiols were carried out to afford poly(carbotetramethyldisiloxane)s containing fluorescent aromatic chromophore groups in the polymer main chain: poly{oxy(4,4'-biphenylene)oxytetramethyldisiloxane}, poly{oxy(1,4-phenylene)oxytetramethyldisiloxane}, poly[oxy{(4,4'-isopropylidene)diphenylene}oxytetramethyldisiloxane], poly[oxy{(4,4'-hexafluoroisopropylidene)diphenylene}oxytetramethyldisiloxane], poly{oxy(2,6-naphthalene)oxytetramethyldisiloxane}, poly[oxy{4,4'-(9-fluorenylidene)diphenylene}oxytetramethyldisiloxane], poly{oxy(fluorene-9,9-dimethylene)oxytetramethyldisiloxane}, and poly[oxy{4,4'-(9-fluorenylidene)bis(2-phenoxyethylene)}oxytetramethyldisiloxane]. These materials are soluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF. The FTIR spectra of all the polymers exhibit the characteristic Si-O-C stretching frequencies at 1021-1082 $cm^{-1}$. In the THF solution, the polymeric materials show strong maximum absorption peaks at 215-311 nm, with strong maximum excitation peaks at 250-310 nm, and strong maximum fluorescence emission bands at 310-360 nm. TGA thermograms indicate that most of the polymers are stable up to $200^{\circ}C$ with a weight loss of less than 10% in nitrogen.
Melt copolymerization reactions of several bis(diethylamino)silane derivatives, bis(diethylamino)methylphenylsilane, bis(diethylamino)methyloctylsilane, 1,2-bis(diethylamino)tetramethyldisilane, and 1,3-bis(diethylamino) tetramethyldisiloxane, with 2,7-dihydroxyfluoren-9-one were carried out to yield poly[oxy(2,7-fluoren- 9-onenylene)oxy(diorganosilylene)]s bearing the fluoren-9-one fluorescent aromatic group in the polymer main chain: poly[oxy(2,7-fluoren-9-onenylene)oxy(methylphenylsilylene)], poly[oxy(2,7-fluoren-9-onenylene) oxy(methyloctylsilylene)], poly[oxy(2,7-fluoren-9-onenylene)oxy(tetramethyldisilylene)], and poly[oxy- (2,7-fluoren-9-onenylene)oxy(tetramethyldisiloxanylene)]. These polymeric materials are soluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF. FTIR spectra of all the materials reveal characteristic Si-O-C stretching frequencies at 1012-1018 $cm^{-1}$. In the THF solution, the prepared materials show strong maximum absorption peaks at 258-270 nm, strong maximum excitation peaks at 260-280 nm, and strong maximum fluorescence emission bands at 310-420 nm. TGA thermograms suggest that most of the polymers are essentially stable to $200^{\circ}C$ without any weight loss and up to $300^{\circ}C$ with only a weight loss of less than 5% in nitrogen.
해양에서 기름 유출 사고로 인한 오염도를 정량적으로 평가하기 위해서, 사고 현장에서 기름을 직접 탐지할 수 있는 센서의 적용이 필요하다. 여러 형태의 기름 탐지 센서 중에서, 기름 성분에 의한 형광 현상(fluorescence)을 탐지 원리로 하는 센서는 해수 중에 존재하는 기름의 농도를 측정할 수 있으므로 효용성이 높은 장점을 갖고 있다. 그러나 이런 종류의 센서는 기름의 형광 현상을 야기시키기 위해서, 수은 램프(mercury lamp)와 같은 자외선 광원(ultraviolet light source)이 필요하고 다양한 종류의 광학 필터와 광전증배관(photomultiplier tube, PMT)과 같은 광학 센서가 주로 사용된다. 이러한 이유로 형광 측정을 기반으로 하고 있는 센서는 측정 플랫폼의 크기가 크기 때문에 현장에서 원활히 사용하기에 한계가 있으며, 고가의 부품들이 집적되어 있어, 센서의 가격이 높은 단점을 갖고 있다. 이러한 단점을 극복하기 위해서, 본 논문에서는 소형의 크기와 가격 경쟁력을 갖고 있는 형광 광도계 기반의 기름 탐지 센서를 설계하는 방법에 대해서 제시하였다. 형광 광도계의 설계 인자를 파악하기 위한 방법으로, 본 연구에서는 5종의 원유 샘플과 3종의 정제유를 이용하여, 기름의 여기 스펙트럼(excitation spectrum)과 발광 스펙트럼(emission spectrum)을 측정하였다. 여기 스펙트럼과 발광 스펙트럼의 측정을 위해서는 형광 분광기(fluorescence spectrometer)를 이용하였고, 측정된 스펙트럼 자료를 분석하여 형광 광도계(fluorimeter) 설계에 필요한 유종에 따른 공통 스펙트럼 파장 대역을 도출하였다. 본 실험을 통해서 모든 종류의 기름 샘플의 경우, 여기 스펙트럼과 발광 스펙트럼의 최고 값을 갖는 파장의 차이는 약 50 nm인 것으로 파악되었다. 실험 중에서, 여기광의 파장을 365 nm와 405 nm로 고정하였을 경우, 280 nm와 325 nm로 고정하였을 경우에 비해서 최대 발광(emission)의 세기가 작아지는 것을 확인할 수 있었다. 따라서 형광 광도계의 광원 파장을 365 nm 또는 405 nm로 사용할 경우, 광학 센서의 민감도(sensitivity)가 발광되는 빛의 세기를 측정할 수 있도록 설계에 반영해야 할 것으로 판단된다. 본 연구의 실험에서 도출된 결과를 통해서, 기름 탐지를 위한 형광 광도계의 광원, 광학 센서 그리고 광학 필터의 유효 파장 대역을 선택하는데 필요한 설계 인자를 파악할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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