The photoluminescence of calixarene crystals has been studied as functions of temperature, time, and concentration. The vibronic bands shift to longer wavelength and become significantly sharper as temperature decreases. The experimental results r eveal that the structural transformation occur during the annealing process. Time-resolved spectra of calixarene at 12 K are monitored. Spectral features, which demonstrate characteristic of energy transfer processes, are not observed. The depopulation of excited state density is mainly controlled by unimolecular decay process dominating other decay processes. The lifetime was found to be 2.6 $\pm$ 0.1 ns. For the case of calixarene mixed with naphthalene, the fluorescence spectrum shows that the band centered at 340 nm lies 2840 $cm^{-1}$ below the relatively broad 310 nm band found for calixarene crystals. The spectra also exhibit that the emission intensity increases with increasing calixarene concentration. The results are evident that the calixarene emission is quenched by the naphthalene. Phosphorescence of calixarene mixed with naphthalene crystals is observed to determine whether the emission is due to naphthalene. The phosphorescence peaks were compared with the ground-state vibrational frequencies of naphthalene and found to be in good agreement. The results indicate that inter-molecular energy transfer occurs between calixarene and naphthalene.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2010.02a
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pp.352-352
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2010
일반적인 근접장 현미경은 광섬유 팁 (tip) 끝에 수십 nm 크기의 구멍을 이용하여 근접장을 발생시키거나 측정한다. 근접장은 전파되는 빛보다 미세한 구조의 정보를 반영하게 되는데 수십 나노미터의 구멍대신 FRET (fluorescence resonance energy transfer)이라는 현상을 근접장 현미경에 적용하고자 한다. 10 nm 이내의 거리에서 상호작용을 하는 이 현상을 이용하여 광학적 분해능을 향상시킬 수 있다. FRET 현상의 도우너(donor)로서는 양자점을 사용하였으며 억셉터(acceptor) 로서는 Cy5 염료를 사용하였다. 팁으로는 광섬유를 에칭한 팁에 Cy5 염료를 코팅한 팁과 광섬유의 코어(core) 부근에 양자점이 포함된 광 폴리머를 응고시켜서 만들어진 팁을 사용하였다. 팁에 위치한 도우너와 시료로 사용되는 억셉터를 FRET 상호 작용 거리 내로 접근시키기 위하여 tuning fork를 이용한 shear force control을 사용하였다. 한 점에서의 접근 과정에서 FRET의 현상의 특징으로서 도우너인 양자점의 형광이 약해지고 Cy5의 형광이 강해지는 것을 측정하였다. 또한, 양자점을 Cy5 염료에 근접시켰을 때 발광 생존시간 (lifetime)이 짧아지는 것을 관찰하여 FRET 현상을 재확인 하였다.
Lumichrome (7,8-dimethylalloxazine) exhibits two fluorescence emission maxima at 440 and 540 nm in pyridine-dioxane. These emission band maxima are attributable to radiative decays from the excited states of lumichrome and its flavin tautomer, 7,8-dimethylisoalloxazine, respectively. The growth of the latter can be followed upon excitation of the former with a 2-nanosecond light pulse generated from the nitrogen plasma discharge lamp. The excited state tautomerism results from proton transfer from N-1 to N-10 position during the lifetime of the lumichrome singlet excited state. The rate depends on the concentration of general base, pyridine, and it is an order of magnitude slower than diffusion-controlled processes.
The protonation of tetraphenylporphyrin (TPP) in acidic organic solutions was analyzed by acid titrimetric and temperature-dependent absorption measurements. Competition between the protonation of free base TPP $(TPPH_2)$ and the solvation of proton by near solvent molecules determines the equilibrium of the diprotonated TPP $(TPPH_4^{2+})$ formation. The diprotonated TPP exists as an ion pair complex with the acid counterions, which are found to affect the degree of red shift of the Soret band. The rotation of the phenyl rings also plays an important role in the diprotonation, as suggested by the decrease in the degree of diprotonation for the fluorophenyl TPP derivatives whose phenyl ring rotation is significantly hindered relative to normal TPP. The difference of fluorescence lifetime between $TPPH_2 \;({\pi}_{FL}=19.6\;ns)\; and\; TPPH_4^{2+} \;({\pi}_{FL}=2.1 \;ns)$ was used advantageously to measure the rate of protonation in the excited state. The protonation of TPPH2 are found to occur much slower than the diffusion of protons from bulk solution to the porphyrin ring. The monoprotonated TPP is suggested to be the transient species for the diprotonation process.
Shim, Jang Bo;Lee, Young Jin;Kang, Jin Ki;Lee, Young Kuk
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.25
no.2
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pp.68-73
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2015
Single crystals of $Yb^{3+}$ doped $Y_3Al_5O_{12}$ up to 25 at.% were grown by the Czochralski method. Using the pulling rate of 0.8 mm/h and the rotation rate of 10 rpm, single crystals with diameters of up to 40 mm and lengths up to 160 mm were obtained. The growth atmosphere was either pure nitrogen or the mixture of nitrogen and oxygen. The crystal was bluish green when using pure nitrogen and the crystal was colorless when using the mixture of 99 % nitrogen and 1 % oxygen. The concentration of $Yb^{3+}$ ions decreased with increasing the length of the crystal and $Yb^{3+}$ concentration of core area was slightly higher than the other areas in the compositional analysis. The fluorescence lifetime decreased with increasing the doping concentration of $Yb^{3+}$ ions.
Lee, Seungjong;Vazquez-Zuniga, Luis A.;Lee, Dongyoung;Kim, Hyuntai;Sahu, Jayanta K.;Jeong, Yoonchan
Journal of the Optical Society of Korea
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v.17
no.2
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pp.182-187
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2013
We present a comparative experimental analysis of the thermal spectroscopic characteristics of a phosphosilicate (P)-based ytterbium-doped fiber (YDF) against an aluminosilicate (Al)-based YDF in the temperature range of 25 to $150^{\circ}C$. We also characterize the fibers as gain media in a cladding-pumped amplifier configuration. While both fibers exhibit comparable trends in their thermal characteristics, there are noticeable distinctions in the fluorescence lifetime reduction rate and the spectral dependence of the transition cross-sections. The P- and Al-based YDFs present thermal lifetime reduction rates of $0.012%/^{\circ}C$ and $0.026%/^{\circ}C$, respectively. In particular, in the spectral region at ~940 nm, the absorption cross-section of the P-based YDF undergoes significantly less thermal change compared to that of the Al-YDF. In the cladding-pumped amplifier configuration operating at a total gain of 10 dB, the Al-based YDF generally performs betters than the P-based YDF in the temperature range of 25 to $75^{\circ}C$. However, it is highlighted that in the high temperature range of over $75^{\circ}C$, the latter shows a less gain reduction rate than the former, thereby yielding higher relative output power by 3.3% for a 1060-nm signal, for example.
Spectroscopic and thermal analysis indicates that tellurite glasses doped with $B_2O_3$ and $GeO_2$ are promising candidate host materials for wide-band erbium doped fiber amplifier (EDFA) with a high 980 nm pump efficiency. In this study, we measured the thermal stabilities and the emission cross-sections for $Er^{3+}:^{4}I_{13/2}\;{\to}\;^{4}I_{15/2}$ transition in this tellurite glass system. We also determined the Judd-Ofelt parameters and calculated the radiative transition rates and the multiphonon relaxation rates in this glass system. The 15 mol% substitution of $B_2O_3$ for $TeO_2$ in the $Er^{3+}-doped\;75TeO_2-20ZnO-5K_2O$ glass raised the multiphonon relaxation rate for $^4I_{11/2}\;{\to}\;^4I_{13/2}$ transition from 4960 $s^{-1}$ to 24700 $s^{-1}$, but shortened the lifetime of the $^4I_{13/2}$ level by 14 % and reduced the emission cross-section for the $^4I_{13/2}\;{\to}\;^4I_{15/2}$ transition by 11%. The 15 mol% $GeO_2$ substitution in the same glass system also reduced the emission cross-section but increased the lifetime by 7%. However, the multiphonon relaxation rate for $^4I_{11/2}{\to}^4I_{13/2}$ transition was raised merely by 1000 $s^{-1}$. Therefore, a mixed substitution of $B_2O_3$ and $GeO_2$ for $TeO_2$ was concluded to be suitable for the 980 nm pump efficiency and the fluorescence efficiency of $^4I_{13/2}{\to}^4I_{15/2}$ transition in $Er^{3+}-doped$ tellurite glasses.
Lifetime of excited electronic states inside the 4f configuration of rare-earth elements embedded in chalcogenide glasses is very sensitive to medium-range structural changes of the host glasses. We have measured lifetimes of the 1.6$\mu\textrm{m}$ emission originating from Pr$\^$3+/ : ($^3$F$_3$, $^3$F$_4$)\longrightarrow$^3$H$_4$ transition in amorphous chalcogenide samples consisting of Ge, Sb, and Se elements. The measured lifetimes fumed out to have their maximum at the mean coordination number of -2.67, which arises accordingly from structural changes of the host glasses from 2 dimensional layers to 3 dimensional networks. This new finding supports that the so-called topological structure model together with chemically ordered network model is adequate to explain relationship between the emission properties of rare-earth elements and the medium-range structures of amorphous chalcogenide hosts with a large covalent bond nature. Thus, it is validated to predict site distribution and lifetime of rare-earth elements doped in chalcogenide glasses simply based on their mean coordination number.
Removal of Cr, Ni and Cu impurities on Si surfaces using remote plasma-excited hydrogen was investigated. Si surfaces were contaminated intentionally by acetone with low purity. To determine the optimum process condition, remote plasma-excited hydrogen cleaning was conducted for various rf-powers and plasma exposure times. After remote plasma-excited hydrogen cleaning, Si surfaces were analyzed by Total X-ray Reflection Fluorescence(TXRF), Surface Photovoltage(SPV) and Atomic Forece Microscope(AFM). The concentrations of Cr, Ni and Cu impurities were reduced and the minority carrier lifetime increased after remote plasma-excited hydrogen. Also RMS roughness decreased by more than 30% after remote plasma-excited hydrogen cleaning. AFM analysis results also show that remote plasma-excited hydrogen cleaning causes no damage to the Si surface. TXRF analysis results show that remote plasma-excited hydrogen cleaning is effective in eliminating metallic impurities from Si surface only if it is performed under an optimum process conditions. The removal mechanism of the Cr, Ni and Cu impurities using remote plasma-excited hydrogen treatments is proposed to be the lift-off during removal of underlying chemical oxides.
The macrocycle L exhibited a switch on-off behavior through the fluorescent responses by aromatic imine molecule 1 (X=H) / trifluoroacetic acid (TFA). In the 'switch on' state, it was supposed that the aromatic imine molecule 1 is in the cavity of macrocycle L and a photoinduced electron transfer (PET) from the nitrogen of azacrown part to the anthryl group is inhibited by the interaction between the aromatic imine molecule 1 and the azacrown part of macrocycle L. In the 'switch off' state, it was supposed that the protonated imine molecule 1 is induced by the continuous addition of TFA and a repulsion between the protonated azacrown part and the protonated imine molecule 1 is occurred. It was considered that this process induces the intermolecular PET from the protonated imine molecule 1 to the anthryl group of macrocycle L because of a proximity effect between the anthryl group and the protonated imine molecule 1. From the investigation of the transient emission decay curve, the macrocycle L showed three components (3.45 ns (79.72%), 0.61 ns (14.53%), and 0.10 ns (5.75%). When the imine molecule 1 was added in the macrocycle L as molar ratio=1:1, the first main component showed a little longer lifetime as 3.68 ns (82.75%) although the other two components were similar as 0.64 ns (14.28%) and 0.08 ns (2.96%). On the contrary, when the imine molecule 3 (X=C1) was added in the macrocycle L as molar ratio=l:1, all the three components were decreased such as 3.27 ns (69.83%), 0.44 ns (13.24%), and 0.06 ns (16.93%). The fluorescent pH titration of macrocycle L was carried out from pH=3 to pH=9. The macrocycle L and C $U^{2+}$- macrocycle L complex were intersected at about pH=5, while the E $u^{3+}$ -macrocycle L complex was intersected at about pH=5.5. In addtion, we investigated the fluorescence change of macrocycle L as a function of the substituent constant ($\sigma$$_{p}$$^{o}$) showing in the para-substituent with electron withdrawing groups (X=F, Cl) and electron donating groups (X=C $H_3$, OC $H_3$, N(C $H_3$)$_2$), respectively, as well as non-substituent (X=H).).ctively, as well as non-substituent (X=H).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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