Mediated electrochemical oxidation (MEO) of polyethylene glycols (PEGs) of molecular weight of 1000, 4000 and 20000, was carried out on both platinum (Pt) and titanium-iridium electrodes in 8.0 M nitric acid solution containing 0.5 M Fe(II) and Co(II) ion. The electrochemical parameters such as current densities, kinds of electrode, electrolyte concentration and removal efficiency were investigated in both Fe(III)/Fe(II) and Co(III)/Co(II) redox systems. The PEGs was decomposed into carbon dioxide by MEO in Fe(III)/Fe(II) and Co(III)/Co(II) redox system during 180 min and 210 min at the current density of $0.67A/cm^2$ on the Pt electrode. Removal efficiency of PEGs by MEO was better in Co(III)/Co(II) redox system than Fe(III)/Fe(II) redox system, indicating mediated electrochemical removal efficiency was 100%.
A spectrofluorimetric method for the determination of Fe(III) in aqueous solution with 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid(Tiron) as a fluorimetric reporter was developed. Tiron, which is very soluble in water,is a good fluorimetric reagent. However, when Tiron was complexed with Fe(III), the fluorescent intensity was decreased proportionally with the concentration of Fe(III) by a quenching effect. The excitation and fluorescene wavelength of Tiron showing the quenching effect by Fe(III) at pH 4.5 were 312 nm and 341 nm, respectively. The highest sensitivities were shown at Tiron concentration of $1.0{\times}10^{-2}M$. To enhance the quenching effect, the Fe(III)-Tiron complex solution was heated to 80$^{\circ}C$ for 90 minutes. As for Fe(III), the most interfering ion was Cu(II). The interference effects could be mostly eliminated by pH adjustment or by adding EDTA. The concentration ranges showing the linear response to Fe(III) was from $5.0{\times}10^{-7}M\;to\;6.0{\times}10^{-5}M$ With this proposed method, the detection limits of Fe(III) was $2.8{\times}10^{-6}M$. Recovery of Fe(lII) in a synthetic sample was almost quantitative. Based on experimental results, it is proposed that the above technique can be applied to the practical determination of Fe(III).
Shewanela, putrefaciene IR-1 and MR-1 were cultivated by using various combinations electron donor-acceptor, lactate-Fe(III) lactate-nitrate, pyruvate-FE(III), pyruvate-nitrate H$_2$ acetate-Fe(III) and H$_2$-acetate-nitrate. Both strains grew fermentatively on pyruvate and lactate but not on without and electron acceptor. In culture with Fe(III), both astrains grew on pyruvate and lactate but on H$_2$-acetate- CO$_2$. In cultivation with nitrate, both stains grew on pyruvate lactage and on H$_2$-acetate-CO$_2$ The growth yields of IR-1 pyruvate, pyruvate-Fe(III) and lactate-Fe(III) were about 3.4, 3.5, and 3.6(g cell/M substrate), respectively. From the growth properties of both strains on media with Fe(III) as an electron acceptor, the bacterial growth was confirmed not to be increased by addition of Fee(III) as an electron acceptor to the growth medium, which indicates a possibility that the dissimilatory reduction of Fe(III) to Fe(III) may not be coupled to free energy production.
Mediated electrochemical oxidation (MEO) is an aqueous process which oxidizes organics electrochemicallly at low temperatures and pressures. The useful process can be used to treat mixed wastes containing hazardous organics. This paper have studied MEO of ethylene glycol (EG) in nitric acids by Fe(III)/Fe(II) and Co(III)/Co(II) system. It investigated current density, supporting electrolyte concentration, hydraulic retention time, removal efficiency of EG by MEO. Removal efficiency of EG by MEO was superior in Co(III)/Co(II) redox system than Fe(III)/Fe(II) redox system, where MEO removal efficiency was 100 percent. In case of EG, the reactions were fast and good yields of carbon dioxide formation was observed.
$[Fe^{II}Fe^{III}BPLMP(OAc)_2](BPh_4)_2$ (1), a new model for the reduced form of the purple acid phosphatases, has been synthesized by using a dinucleating ligand, 2,6-bis[((2-pyridylmethyl)(6-methyl-2-pyridylmethyl)amino) methyl]-4-methylphenol (HBPLMP). Complex I has been characterized by X-ray diffraction method as having (μ-phenoxo)bis(acetato)diiron core. Complex 1 was crystallized in the monoclinic space group C2/c with the following cell parameters: a=41.620(6) Å, b=14.020(3) Å, c=27.007(4) Å, β=90.60(2)°, and Z=8. The iron centers in the complex 1 are ordered as indicated by the difference in the Fe-O bond lengths which match well with typical $Fe^{III}-O\; and\; Fe^{II}-O$ bond lengths. Complex 1 has been studied by electronic spectral, NMR, EPR, SQUID, and electochemical methods. Complex 1 exhibits strong bands at 592 nm, 1380 nm in $CH_3CN$ (ε = 1.0 × 103 , 3.0 × 102). These are assigned to $phenolate-to-Fe^{III}$ and intervalence charge-transfer transitions, respectively. Its NMR spectrum exhibits sharp isotropically shifted resonances, which number half of those expected for a valence-trapped species, indicating that electron transfer between $Fe^{II}\;and\;Fe^{III}$ centers is faster than NMR time scale. This complex undergoes quasireversible one-electron redox processes. The $Fe^{III}_2/Fe^{II}Fe^{III}\;and\;Fe^{II}Fe^{III}/Fe^{II}_2$ redox couples are at 0.655 and -0.085 V vs SCE, respectively. It has $K_{comp}=3.3{\times}10^{12}$ representing that BPLMP/bis(acetate) ligand combination stabilizes a mixed-valence $Fe^{II}Fe^{III}$ complex in the air. Complex 1 exhibits a broad EPR signal centered near g=1.55 which is a characteristic feature of the antiferromagnetically coupled high-spin $Fe^{II}Fe^{III}$ system $(S_{total}=1/2)$. This is consistent with the magnetic susceptibility study showing the weak antiferromagnetic coupling $(J= - 4.6\;cm^{-1},\; H= - 2JS_1{\cdot}S2)$ between $Fe^{II}\; and \;Fe^{III}$center.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.5
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pp.564-570
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2007
This study investigated the treatment of liquid waste containing highly concentrated iron(III)-ethylenediaminetetraaceticacid (Fe(III)-EDTA) of 70,000 mg/L by an underwater electrical discharge process using low voltage and high current. When AC voltage is applied to the discharging electrode with the other electrode grounded, the temperature of the liquid waste around the discharging electrode rapidly increases, and at the same time, hydrogen and oxygen gases are formed at the electrode as a result of electrochemical reactions. Ultimately, gases formed by vaporization of water and electrochemical reactions cover the electrode. Since the liquid waste is electrically conductive, it elongates the ground electrode up to the border of the gas layer, where electrical discharge occurs. Without hydrogen peroxide, electrical discharge was able to remove about 50% of Fe(III)-EDTA. As the concentration of hydrogen peroxide added increased, the removal efficiency of Fe(III)-EDTA increased. When the molar ratio of hydrogen peroxide to the initial Fe(III)-EDTA was higher than 24.7, more than 80 g of Fe(III)-EDTA was removed with an energy of 1 kWh. A comparison between tungsten and steel electrodes showed that electrode material did not affect the Fe(III)-EDTA removal. In the present underwater electrical discharge process, the removal of Fe(III)-EDTA was completed within 30 min at molar ratios of hydrogen peroxide to the initial Fe(III)-EDTA higher than 24.7.
In order to isolate a Fe(III)-reducer from the natural environment, soil samples were collected from various patty fields and enriched with ferric citrate as a source of Fe(III) under anaerobic condition. Since the enrichment culture was serially performed, the Fe(III)-reduction activity was serially diluted and cultivated on an agar plate containing lactate and ferric citrate in an anaerobic glove box. A Gram negative, motile, rod-shaped and facultative anaerobic Fe(III)-reducer was isolated based on its highest Fe(III)-reduction activity, Bacterial growth was coupled with oxidation of lactate to Fe(III)-reduction, but the isolate fermented pyruvate without Fe(III), The isolate reduced an insoluble ferric iron (FeOOH) as well as a soluble ferric iron (ferric citrate). Using the BBL crystal enteric/non-fermentor identification kit and 16S rDNA sequence analysis, the isolate was identified as Shewanella putrefaciens IR-1.
Microbial Fe (III) reduction is important for the biogeochemical cycle in the sediment of freshwater system. Also, the Fe (III) reducing mechanism make a model of oxidizing organic compounds and reducing toxic heavy metals, such as chrome or uranium. Thirty-seven strains which have Fe (III) reducing activity were isolated from sediments in lake Soyang and Chunho reservoir. The initial concentration of Fe (II) was the highest in sediments of lake Soyang. However, the highest Fe (III) reducing activity was shown in Chunho reservoir. All isolates were tested for Fe (III) reducing activity. Strains C2 and C3, which were isolated from sediments of Chunho reservoir, showed the highest activity. These strains were tested to see if they utilize various electron donors such as glucose, yeast extract, acetate, ethanol and toluene. Significantly, glucose and yeast extract were used as electron donors. Also these strains were conformed to use humid acid and nitrate as electron accepters. The 16S rRNA sequences of strains C2 and C3 were closely related to Aeromonas hydrophila with 95% similarity.
Microbial Fe(III) reduction is an important factor for biogeochemical cycle in anaerobic environments, especially sediment of freshwater such as lakes, ponds and rivers. In addition, the Fe(III) reduction serves as a model for potential mechanisms for the oxidation of organic compounds and the reduction of toxic heavy metals, such as chrome or uranium. Shewanella putrefaciens DK-1 was a gram-negative, facultative anaerobic Fe(III) reducer and used ferric ion as a terminal electron acceptor for the oxidation of organic compounds to $CO_{2}$ or other oxidized metabolites. The ability of reducing activity and utilization of various electron acceptors and donors for S. putrefaciens DK-1 were investigated. S. putrefaciens DK-1 was capable of using a wide variety of electron acceptor, including $NO_{3}^{-}$, Fe(III), AQDS, and Mn(IV). However, its ability to utilize electron donors was limited. Lactate and formate were used as electron donors but acetate and toluene were not used. Fe(III) reduction of S. putrefaciens DK-l was inhibited by the presence of either $NO_{3}^{-}$ or $NO_{2}^{-}$. Further S. putrefaciens DK-1 used humic acid as an electron acceptor and humic acid was re-oxidized by nitrate. Environmental samples showing the Fe(III)-reducing activity were used to investigate effects of the limiting factors such as carbon, nitrogen and phosphorus on the Fe(III) reducing bacteria. The highest Fe (III) reducing activity was measured, when lactate as a carbon source and S. putrefaciens DK-1 as an Fe(III) reducer added in untreated sediment samples of Cheon-ho and Dae-ho reservoirs.
The Sea:JOURNAL OF THE KOREAN SOCIETY OF OCEANOGRAPHY
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v.10
no.3
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pp.145-153
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2005
I reviewed an ecological and environmental significance of microbial carbon respiration coupled to dis-similatory reduction of fe(III) to Fe(II) which is one of the major processes controlling mineralization of organic matter and behavior of metals and nutrients in various anaerobic environments. Relative significance of Fe(III) reduction in the mineralization of organic matter in diverse marine environments appeared to be extremely variable, ranging from negligible up to $100\%$. Cenerally, Fe(III) reduction dominated anaerobic car-bon mineralization when concentrations of reactive Fe(III) were higher, indicating that availability of reactive Fe(III) was a major factor determining the relative significance of Fe(III) reduction in anaerobic carbon mineralization. In anaerobic coastal sediments where $O_2$ supply is limited, tidal flushing, bioturbation and vegetation were most likely responsible for regulating the availability of Fe(III) for Fe(III) reducing bacteria (FeRB). Capabilities of FeRB in mineralization of organic matter and conversion of metals implied that FeRB may function as a useful eco-technological tool for the bioremediation of anoxic coastal environments contaminated by toxic organic and metal pollutants.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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