본 연구에서는 다양한 pH 조건에서 활성탄에 Fe(III)를 첨착시킨 Fe-첨착활성탄(Fe-AC)을 제조하였으며, 제조한 Fe-AC가 여과재질로서의 안정성 유무를 파악하기 위하여 내산성 실험을 수행하였다. 또한 Fe-AC의 중금속 제거능을 파악하기 위하여 회분식 실험을 수행하였다. 흡착제의 안정성 실험결과 모든 pH 조건에서 시간이 지날수록 철의 용출량은 증가하였지만, 용액의 pH가 높아질수록 철의 용출량이 감소하는 경향을 보였다. 용액의 pH를 2로 고정했을 경우 시간경과에 따라 철의 용출량이 점차 증가하여 12시간 후에는 Fe-AC에 함유된 총 철 함량의 13%가 용출되었으나, pH 3 이상에서 철의 용출량은 급격히 줄어들어서 무시할 수 있는 것으로 나타났다. 회분식 실험결과 Fe-AC에 의한 Cu(II) 제거는 흡착질의 농도가 감소하고 용액의 pH가 증가할수록 Cu(II)의 제거율은 증가하는 경향을 보였다. 모델링에 의한 흡착결과 예측은 이중확산층 이론에 의한 inner-sphere type의 표면착물화를 고려하여 MINTEQA2 프로그램을 사용하여 실시하였다.
Spectrophotometry에 의한 몰比法, 運續變化法 및 傾科比法으로 chloroform phase에 存在하는 Fe(III)-cupferrate의 組成을 決定하였는데, 그 황化合物은 325m$\mu$에서와 385m$\mu$에서 모두 $FeCupf_3^인 化學式을 갖는 것이었다.
Fe(II) 또는 Fe(III)/picolinic acid 유도체로 구성된 착화합물을 이용하며 과산화수소에 의한 cyclohexane의 부분 산화반응을 수행하였다. Cyclohexanone과 cyclohexanol이 주된 생성물이었으며, one/ol비는 3~10이었다. Pyridine/acetic acid 혼합용매(부피비 2.5:1, pH 5.3)에서 가장 우수한 활성을 보였고, 반응온도는 $25{\sim}40^{\circ}C$가 최적이었다. Cyclohexyl hydroperoxide가 반응 중간체임을 확인하였고, adamantane의 부분 산화반응과 radical trap 첨가 실험의 결과로부터 반응은 대부분 non-radical 경로를 거쳐 진행됨을 알 수 있었다.
This paper presents the solid-state synthesis of insoluble Prussian blue (Fe4[Fe(CN)6]3·xH2O, PB) in a ball mill, utilizing the fundamental components of PB. Solid-state synthesis offers several advantages, such as being solvent-free, quantitative, and easily scalable for industrial production. Traditionally, the solid-state synthesis of PB has been limited to the reaction between iron(II/III) ions and hexacyanoferrate(II/III) complex ions, essentially an extension of the solution-based coprecipitation method to solid-state reaction. Taking a bottom-up approach, a reaction is designed where the reactants consist of the basic building blocks of PB: Fe2+ ions and CN- ions. The reaction, with a molar ratio of Fe2+ and CN- corresponding to 1:2.8, yields PB, while a ratio of 1:6.6 results in a mixture of potassium hexacyanoferrate(II) (K4Fe(CN)6), potassium chloride (KCl), and potassium cyanide (KCN). This synthetic approach holds promise for environmentally friendly methods to synthesize multimetallic PB with maximum entropy in nearly quantitative yield.
산소가 고갈된 혐기성 환경의 유기물 분해 및 물질순환에서 철 환원반응의 생태/환경적 중요성에 대해 고찰하였다. 다양한 해양환경에서 유기물 분해 시 철 환원이 차지하는 중요성은 미약한 수준에서 거의 $100\%$에 이르기까지 그 범위가 극단적으로 다양하게 나타났다. 일반적으로 철 환원은 Fe(III)의 농도가 높은 곳에서 황산염 환원보다 중요한 유기물 분해 경로로 나타나, 유기물 분해에서 철 환원의 중요성은 철 환원세균이 이용 가능한 Fe(III)의 공급정도에 의해 결정되는 것으로 인식되었다. 산소공급이 미약한 연안혐기성 퇴적토 내에서 Fe(III)의 공급은: (1)조석에 의한 퇴적물 내 공극수의 교환(tidal flushing): (2)저서동물에 의한 생물교란: (3)식생의 유무에 따른 퇴적물의 산화/환원 상태의 변화 등에 의해 주로 영향을 받는 것으로 나타났다 철 환원세균에 의한 유기물 분해 및 다양한 금속원소의 전환기능을 이용한 특정 유기오염원과 금속오염원의 생물정화는 우리나라와 같이 부영양화된 연안생태환경의 개선 및 독성 유t무기 오염원의 생물정화 등 연안역의 환경친화적 관리가 절실히 요구되는 환경에서 생태/환경공학 분야의 유용한 해결수단으로 간주된다.
A 3% NaCl solution of 1 $dm^3$ circulated with 1.5 $dm^3/min$ by a pump for 24 h in the presence of magnetic field. An iron plate immersed in a $100cm^3$ of test solution for 24 h. The rest potential and pH on surface fixed after 3 h. Containing 0~120 ppm of Fe(II) ion, the dissolution in the magnetically treated solution rose comparing with that in the non-magnetically treated solution. The dissolution amount reached to maximum at 50 ppm, then fixed in the non-magnetically treated solution. When Fe(II) ion existed in the magnetically treated solution, dissolution accelerated a little. In the non-magnetic treated solution containing 10~125 ppm of Fe(III) ion existed, the dissolution accelerated. The dissolution amounts reached to maximum at 50 ppm, then decreased from maximum value. In the magnetically treated solution, the dissolution amounts reached to minimum until 50 ppm, then increased from minimum value. The dissolution amounts affected larger with increasing of magnetic flux density. Fe(II), Fe(III) ions and magnetic treatment affected to formation of $Fe(OH)_2$ and/or $Fe_3O_4$ films. The magnetically treated effects memorized about one month.
The purple acid phosphatases comprise a family of binuclear metal-containing enzymes. The metal centre contains one ferric ion and one divalent metal ion. Spectroscopic studies of the monomeric, ${\sim}$36 kDa mammalian purple acid phosphatases reveal the presence of an Fe(III)Fe(II) centre in which the metals are weakly antiferromagnetically coupled, whereas the dimeric, ${\sim}$110 000 kDa plant enzymes contain either Fe(III)Zn(II) or Fe(III)Mn(II). The three dimensional structures of the red kidney bean and pig enzymes show very similar arrangements of the metal ligands but some significant differences beyond the immediate vicinity of the metals. In addition to the catalytic domain, the plant enzyme contains a second domain of unknown function. A search of sequence databases was undertaken using a sequence pattern which includes the conserved metal-binding residues in the plant and animal enzymes. The search revealed the presence in plants of a 'mammalian-type' low molecular weight purple acid phosphatase, a high molecular weight form in some fungi, and a homologue in some bacteria. The catalytic mechanism of the enzyme has been investigated with a view to understanding the marked difference in specificity between the Fe-Mn sweet potato enzyme, which exhibits highly efficient catalysis towards both activated and unactivated phosphate esters, and other PAPs, which hydrolyse only activated esters. Comparison of the active site structures of the enzymes reveal some interesting differences between them which may account for the difference. The implications fur understanding the physiological functions of the enzymes will be discussed.
Oxidative stress has been associated with a number of diseases in human. Among the sources that can generate oxidative stress, it has been reported that iron can generate reactive oxygen species (ROS)with thiol. In iron overload state, increased thiol levels in plasma appeared to be associated with human mortality. In this study we examined whether iron could interact with thiols in plasma, generating ROS. In human plasma, unlike with Fe(III), Fe(II) increased lucigenin-enhanced chemiluminescence in concentration-dependent manner, and this was inhibited by SOD. Boiling of plasma did not affect chemiluminescence induced by Fe(II). Hovever, thiol depletion in plasma by pretreatment with N-ethylmaleimide (NEM)decreased Fe(II)-induced chemiluminescence significantly, suggesting that Fe(II) generated superoxide anion by the nonenzymatic reaction with plasma thiol. Consistent with this findings, albumin, the major thiol contributor in plasma, also generated ROS with Fe(II) and this generation was inhibited by pretreatment with NEM. Treatment with Fe(II) to plasma resulted un significant reduction of oxygen radical absorbance capacity (ORAC) value, suggest that total antioxidant capacity could diminished in iron overload state. In conclusion, In iron overload state, plasma may be affected by oxidative stress mediated by nonenzymatic reaction of Fe (II)with plasma thiol.
산성조건에서 $H_2O_2$에 의한 $Fe^{2+}$ 이온의 산화($Fe^{2+}{\to}Fe^{3+}$)반응과 $Fe^{3+}$이온과 $SCN^-$이온이 결합하여 붉은색 Fe$(SCN)^{3-x}_x$ 이온을 형성하는 착화반응을 도입한 흐름주입분석기법을 사용하여 $Fe^{2+}$이온과 $Fe^{2+}$이온이 공존하는 시료용액 중 각 이온들의 동시정량을 위한 분석법을 개발하였다. 이 분석법은 개별 이온들에 대한 정량단계에 앞서 혼합시료의 전처리($Fe^{2+}$이온의 예비산화 혹은 $Fe^{2+}$이온의 예비환원)단계를 거쳐야 하는 기존의 분석법들과는 달리 두가지 단계들을 동시에 수행할 수있다는 장점을 가진다. 이 분석법의 측정한계는 [$Fe^{2+}$]=6.00${\times}10^{-7}$M 이었다.
Metal-4,4',4",4"'-tetraaminophthalocyanine [Mt-$PcNH_2$, Mt = Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II)] 및 Mt-$PcNH_2$가 styrene-methacrylic acid 공중합체(STMA)에 고정화된 Mt-PcSTMA를 촉매로 사용한 불균일 수용액계에서 과산화수소의 분해반응에 대한 촉매활성에 대하여 실험하였다. 이 촉매들은 효소반응과 비슷한 촉매활성을 나타내었고, Fe(III)-$PcNH_2$이 공중합체에 결합되어 고정화된 Fe(III)-PcSTMA가 가장 촉매활성이 우수하였다. 분해반응율은 높은 pH 범위에서 증가하였으며, $CN^-,\;CNS^-,\;{C_2O_4}^{-2},\;I^-$ 등의 공존 음이온의 영향을 받았다. 또한, 반응속도론적인 고찰을 통하여 열역학적 특성값을 구한 결과로부터 촉매반응이 Michaelis-Menten형의 반응기구로 진행됨을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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