Previous $^{19}F\;and\;^{1,2}H$ electron-nuclear double resonance (ENDOR) study of fluorometmyoglobin (MbF) in frozen-solution state provided sensitive tools sensing subtle structural changes of the heme that are not obtainable from X-ray. [Fann et al., J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6019] Because of the intrinsic inhomogeneouse EPR line broadening effect of MbF in frozen-solution state, detection of the intrinsic inhomogeneouse EPR line broadening effect of MbF in frozen-solution state, detection of the electronic and geometrical changes of the heme ring itself and the proximal histidine by using $^{14}N$ CW ENDOR was interfered. In the present study, hyperfine-sensitive $^{14}N$ Mims ENDOR technique of pulsed-EPR was employed to probe the changes. With two different $\tau$ values of 128 and 196 ns, $^{14}N$ ENDOR signals of the heme and proximal histidine were completely resolved at $g'_{II}(=g_e=2)$. This study present that X-band $^{14}N$ Mims ENDOR sequence can sensitively detect the small changes of the spin densities and p orbital populations of the proximal and the heme nitrogens, caused by ligand and pH variation of the distal site.
Silica-based ceramic-matrix composites have shown promise as advanced materials for many applications such as chemical catalysts, ceramics, pharmaceuticals, and electronics. $SiO_2$-CuO-$CeO_2$ multi-component powders and their thin film, using an oxalic acid template as a chelating agent, have larger surface areas and more uniform pore size distribution than those of inorganic acid catalysts. $SiO_2$-CuO-$CeO_2$ composite powders were synthesized using tetraethylorthosilicate, copper (II) nitrate hemi (pentahydrate), and cerium (III) nitrate hexahydrate with oxalic acid as template or pore-forming agent. The process of thermal evolution, the phase composition, and the surface morphology of these powders were monitored by thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA), X-ray diffractometry (XRD), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), and energy dispersive X-ray spectrometry (EDXS). The mesoporous property of the powders was observed by Brunner-Emmett-Teller surface (BET) analysis. The improved surface area of this powder template with oxalic acid was $371.4m^2/g$. This multi-component thin film on stainless-steel was prepared by sol-gel dip coating with no cracks.
$Al_2O_3$ has received wide attention with established use as a catalyst and growing application in structural or functional ceramic materials. On the other hand, the boehmite (AlO(OH)) obtained by sol-gel process has exhibited a decrease in surface area during phase transformation due to a decline in surface active site at high temperature. In this work, $Al_2O_3$-CuO/ZnO (ACZ) and $Al_2O_3$-CuO/CeO (ACC) composite materials were synthesized with aluminum isopropoxide, copper (II) nitrate hemi (pentahydrate), and cerium (III) nitrate hexahydrate or zinc (II) nitrate hexahydrate. Moreover, the Span 80 as the template block copolymer was added to the ACZ/ACC composition to make nano size particles and to keep increasing the surface area. The ACZ/ACC synthesized powders were characterized by Thermogravimetry-Differential Thermal analysis (TG/DTA), X-ray Diffractometer (XRD), Field-Emmision Scanning Electron Microscope (FE-SEM), Bruner-Emmett-Teller (BET) surface analysis and thermal electrical conductivity (ZEM-2:M8/L). An enhancement of surface area with the addition to Span 80 surfactant was observed in the ACZ powders from 105 $m^2$/g to 142 $m^2$/g, and the ACC powders from 103 $m^2$/g to 140 $m^2$/g, respectively.
Studies on hypoxia-signaling pathways have revealed novel Fe(II) and $\alpha$-ketoglutarate-dependent dioxygenases that hydroxylate prolyl or asparaginyl residues of a transactivator, Hypoxia-Inducible $Factor-\alpha(HIF-\alpha)$ protein. The recognition of these unprecedented dioxygenases has led to open a new paradigm that the hydroxylation mediates an instant post-translational modification of a protein in response to the changes in cellular concentrations of oxygen, reducing agents, or $\alpha$-ketoglutarate. Activity of $HIF-\alpha$ is repressed by two hydroxylases. One is $HIF-\alpha$ specific prolyl-hydroxylases, referred as prolyl-hydroxylase domain(PHD). The other is $HIF-\alpha$ specific asparaginyl-hydroxylase, referred as factor-inhibiting HIF-1(FIH-1). The facts (i) that many dioxygenases commonly use molecular oxygen and reducing agents during detoxification of xenobiotics, (ii) that detoxification reaction produces radicals and reactive oxygen species, and (iii) that activities of both PHD and FIH-1 are regulated by the changes in the balance between oxygen species and reducing agents, imply the possibility that the activity of $HIF-\alpha$ can be increased during detoxification process. The importance of $HIF-\alpha$ in cancer and ischemic diseases has been emphasized since its target genes mediate various hypoxic responses including angiogenesis, erythropoiesis, glycolysis, pH balance, metastasis, invasion and cell survival. Therefore, activators of PHDs and FIH-1 can be potential anticancer drugs which could reduce the activity of HIF, whereas inhibitors, for preventing ischemic diseases. This review highlights these novel dioxygenases, PHDs and FIH-1 as specific target against not only cancers but also ischemic diseases.
In order to evaluate the utility of bituminous coal fly ash, gypsum, oyster shell as soil amendments, aadic clayloam paddy soils with low calaum content were amended in the upper 15㎝ with amendments, and then Chinese cabbage was cultivated under plastic film house. Amendments treated were, in metric tons per hectare, i) none(Check) ; ii) 80 fly ash(FA) ; iii) 4 shell(SH) ; iv) 56 fly ash+24 gypsum (FG) ; v) 40 fly ash+24 gypsum+0.8 shell(FGS). On the whole, soil chemical properties were improved by amendments treatments. Amongst treatments, FA prominently neutralized soil pH and increased contents of Av. $P_2O_5$, Ex. K, and Av. B in soils. Besides, it showed the highest ratio in bacteria/fungi and (bacteria+actinomycetes)/fungi. FGS also affected the neutralization of soil pH and the increment of Ex. Mg. Amendments plants appeared alkaline damages only at early growing stage, but showed positive responses in fresh weight yields : 23% for FGS : 21% for FG : 19 18% for SH. At harvesting, leaves both of FA and FGS plants had higher values in contents of N, P, K, Ca, Mg, Fe, Mn, Zn, B, reduang-sugar, and vitamin-C than of others. In especial, Check plants appeared the heart rot symptoms owing to calaum defiaency differently from amendments plants. Taken together, FGS was an effective combination enable to maximize the utility of fly ash, gypsum, shell as soil amendments, espeaally in cabbage yield and quality.
The ferrokinetics and red cell life spans of the patients with chronic glomerulonephritis were investigated by the double tracing method using radioactive iron ($^{59}Fe$) and chromium ($^{51}Cr$). According to the serum NPN levels, the patients were subdivided into 3 groups: Group 1. 6 patients, had the levels below 40 mg/dl Group 2. 6 patients, had the levels between 41 mg/dl to 80 mg/dl Group 3. 10 patients, had the levels above 80 mg/dl The results were as follows: 1) Red blood cell-, hematocrit- and hemoglobin values were moderately reduced in patients with normal serum NPN levels, while markedly reduced in patients with elevated serum NPN levels. 2) The plasma volume was increased, while the red cell volume was decreased in patients with elevated serum NPN levels, hence, total blood volume was unchanged. 3) The serum iron level was slightly reduced h patients of groups 1 and 2, while was within the normal ranges in patients of group 3. 4) i) In patients with normal serum NPN levels, the plasma iron disappearance rate, red cell iron utilization rate, red cell iron turnover rate, daily red cell iron renewal rate, circulating red cell iron and red cell iron concentration were within the normal ranges, while the plasma iron turnover rate was slightly reduced. ii) In patients with elevated serum NPN levels, the plasma iron disappearance rate was delayed, while the plasma iron turnover rate was within the normal ranges. The red cell iron utilization rate, red cell iron turnover rate and circulating red cell iron were decreased and the period in which the red cell iron utilization rate reachd its peak was delayed in Group 3 patients. The daily red cell iron renewal rate and the red cell iron concentration were unchanged. iii) The mean red cell life span was within the normal ranges in patients with normal serum NPN levels, while was shortened in patients with elevated serum NPN levels.
The wound-inducible lipoxygenase obtained from maize is one of the nontraditional lipoxygenases that possess dual positional specificity. In this paper, we provide our results on the determination and comparison of the kinetic constants of the maize lipoxygenase, with or without detergents in the steady state, and characterization of the dependence of the kinetic lag phase or initial burst, on pH, substrate, and detergent in the pre-steady state of the lipoxygenase reaction. The oxidation of linoleic acid showed a typical lag phase in the pre-steady state of the lipoxygenase reaction at pH 7.5 in the presence of 0.25% Tween-20 detergent. The reciprocal correlation between the induction period and the enzyme level indicated that this lag phenomenon was attributable to the slow oxidative activation of Fe (II) to Fe (III) at the active site of the enzyme as observed in other lipoxygenase reactions. Contrary to the lagging phenomenon observed at pH 7.5 in the presence of Tween-20, a unique initial burst was observed at pH 6.2 in the absence of detergents. To our knowledge, the initial burst in the oxidation of linoleic acid at pH 6.2 is the first observation in the lipoxygenase reaction. Kinetic constants (Km and kcat values) were largely dependent on the presence of detergent. An inverse correlation of the initial burst period with enzyme levels and interpretations on kinetic constants suggested that the observed initial burst in the oxidation of linoleic acid could be due to the availability of free fatty acids as substrates for binding with the lipoxygenase enzyme.
Journal of the Korea Institute of Building Construction
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v.23
no.6
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pp.663-671
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2023
This research experimentally evaluated the recyclability of four varieties of lignocellulosic fly ash(FA), a by-product from three power plants employing lignocellulosic biomass(Bio-SRF, wood pellets) as a fuel source. Comprehensive analyses were conducted on FA, encompassing both physical parameters (particle shape, size distribution, fineness, and density) and chemical properties(chemical composition and heavy metal content). Mortar test specimens, with FA mixing ratios ranging from 5 to 20%, were produced in compliance with KS L 5405 standards, and their flow and compressive strength were subsequently measured. The test results indicated that the four types of FA exhibited particle sizes approximately between 20~30㎛, densities around 2.3~2.5g/cm3, and a fineness range of 2,600~4,900cm2/g. The FA comprised approximately 50~90% of components such as SiO2, Al2O3, Fe2O3, and CaO, displaying characteristics akin to type-II and type-III FA of KS L 5405 standards, albeit with differences in chlorine and SiO2 content. From the mortar tests, it was observed that the compressive strength of the mortar ranged between 34~47MPa when the pellet combustion FA was mixed in proportions of 5~20%. FA, produced exclusively from the combustion of 100% lignocellulosic fuel, is assessed to possess high recyclability potential as a substitute for conventional admixtures.
Major element zoning has been analyzed in garnet porphroblasts obtained from the Grt-St and Ky-Grt-St grade assemblages in Zones I on the northern flank of the Pelham Dome, north central Massachusetts. These porphyroblasts grew during multiple phases of deformation and meta-morphism revealed by the inclusion trail geometry plus the chemical zoning patterns within garnet porphyroblasts. Unusual zoning patterns, including zoning reversals and gradient changes in XMn, zlgzag patterns in Fe/(Fe +Mg) and staircase-shaped patterns in XCa, are coincident with textural truncations and other changes in microstructure within the garnet porphrublasts. Chemical variations in plagioclase, biotite, muscovite and staurolite combined with inclusion trail geometry and petrography reveal that the garnet zoning patterns are modified by combinations of the following. (1) Uni-and divariant reactions involving garnet consumption(Grt+ Chl+Ms=St+Bt+Qtz + $H_2$O) and production(St+Ms + Qtz= Bt+ Grt +A1$_2$$SiO_{5}$ + $H_2$O). (2) Deformation induced episudic ionit dissolution, preferential diffusion and re-distribution during foliation development. (3) P-T changes during growth of the porphyroblasts. The P-T paths combined with petrographic and inclusion trail morphology observations consist of two pattens; (1) heating/compression during NW-SE shortening; and (2) decompression with cooling during NNW-SSE shortening. Based on temperature-time(T-t) geochronological data and late-Paleozoic tectonic model, Alleghanian metamorphism, which is the result of heterogeneous shearing concentrated along the boundary between the Abalone Terrane(Pelham dome) and cover rocks(Bronson Hill Terrane), has produced Ky-St-Ms mineral assemblage during Pennsylvanian(290-300 Ma) in Shutesbury area. However, temperature of alleghanian metamorphism was not high enough to form garnet and staurolite in the Northfiled syncline area. Alleghanian metamorphism has affected only the matrix due to heterogeneous shearing in the study area.
The Cu-Pb-Zn-Ag hydrothermal vein-type deposits which comprise the Sambong mine occur within calc-alkaline volcanics of the Cretaceous Gyeongsang Basin. The ore mineralization took place through three distinct stages of quartz (I and II stages) and calcite veins (III stage) which fill the pre-existing fault breccia zones. These stages were separated in time by tectonic fracturing and brecciation events. The reflection variations of one mineral depending on mineralization sequence are considered to be resulted from variation in its chemical composition due to different physico-chemical conditions in the hydrothermal system. The reflection power of sphalerite increases with the content of Fe substituted for Zn. Reflectances of the sphalerite grain are lower on (111) than on (100) surface. The spectral profiles depend on the internal reflection color. Sphalerite, showing green, yellow and reddish brown internal reflection, have the highest reflection power at $544m{\mu}$ (green), $593m{\mu}$ (yellow) and $615m{\mu}$ (red) wavelength, respectively. Chalcopyrite is recognized as biaxial negative from the reflectivity data of randomly oriented grains measured at the most sensitivity at $544m{\mu}$. The microindentation hardness against the Fe content (wt. %) for the sphalerite increases to 8.05% Fe and then decreases toward 9.5% Fe content. Vickers hardness of the sphalerite is considerably higher on surface of (100) than on (111). The relationship between Vickers hardness and crystal orientation of the galena was determined to be $VHN_{(111)}$ > $VHN_{(210)}$ > $VHN_{(100)}$. The softer sulfides have the wider variation of the diagonal length in the indentation. Diagonal length in the indentation is pyrite
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[게시일 2004년 10월 1일]
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