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N-Arylsulfonylbenzimidothiophenyl Ester 유도체의 가수분해에 대한 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of N-Arylsulfonylbenzimidothiophenyl ester)

  • 허태성;김태린
    • 대한화학회지
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    • 제20권1호
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    • pp.73-86
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    • 1976

  • 다음과 같은 새로운 4종의 N-(arylsulfonyl)benzamide 유도체와 6종의 N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester 유도체를 합성하였다. m-methyl-N-(arylsulfonyl)benzamide, p-methyl-N-(arylsulfonyl)benzamide, m-nitro-N-(arylsulfonyl)benzamide, p-methoxy-N-(arylsulfonyl)benzamide, p-methyl-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl esters, m-methyl-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester, p-methoxy-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester, p-nitro-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester, m-nitro-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester, p-chloro-N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl ester. 넓은 pH 범위에서 N-(arylsulfonyl)benzimidothiophenyl esters 유도체의 가수분해속도 상수를 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에 적용되는 반응속도식을 구하였다. 이 속도식과 치환기효과등으로부터 N-arylsulfonylbenzimidothiophenyl esters 유도체에 대한 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 즉 pH 11 이상에서는 hydroxide ion이 pH 9 이하에서는 azomethine 기에 물분자가 첨가되므로서 반응이 시작되며 pH 9∼11 사이에서는 물분자와 hydroxide ion이 경쟁적으로 반응함을 알았다.

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요소 착물형성에 의한 포화지방산 고함유 팜유 및 우지 유래 바이오디젤의 저온유동성 개선효과 연구 (Improvement of Low Temperature Property of Biodiesel from Palm Oil and Beef Tallow Via Urea Complexation)

  • 이영화;신정아;장화;이기택;김광수;장영석;박광근
    • 신재생에너지
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    • 제8권4호
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    • pp.38-43
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    • 2012

  • Biodiesel is non-petroleum based fuel produced from vegetable oils or animal fats through transesterification. The compositions of saturated and unsaturated fatty acids in the feedstocks are important factors for biodiesel quality in terms of low-temperature fluidity and oxidative stability. The goal of this study is to improve the cold flow property of biodiesel from vegetable and animal origin containing highly saturated methyl esters (approx. 50%). In this purpose poly-saturated methyl esters in palm and tallow biodiesel were removed via urea-based fractionation and then the recovered fractions (enriched unsaturated fatty acid methyl esters) were supplemented with cold flow improvers. The highest concentration of unsaturated fatty acid methyl esters (93.8%) was obtained using a urea/fatty acid ratio of 3:1 at the crystallization temperature of $0^{\circ}C$ for 17 hours in incubation, with recovery of 71% and the addition of cold flow improver (Flozol$^{(R)}$ 515, 3,000 ppm) to the enriched poly-unsaturated fatty acid methyl esters reduced the CFPP(cold filter plugging point) of palm biodiesel from $12^{\circ}C$ to $-42^{\circ}C$. In tallow biodiesel both the enrichment of unsaturated fatty acid methyl esters (93.71%) and the addition of cold flow improver (Infineum R408, 3,000ppm) reduced the CFPP from $10^{\circ}C$ to $-32^{\circ}C$.

  • https://doi.org/10.7849/ksnre.2012.8.4.038 인용 PDF KSCI

숙신산 알킬 하프-에스테르 유도체의 합성 및 해수에 대한 방청성능 (Synthesis and Anti-corrosion Properties of Succinic Acid Alkyl Half-Ester Derivatives)

  • 백승엽;김영운;정근우;유승현
    • 공업화학
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    • 제22권4호
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    • pp.367-375
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    • 2011

  • 숙신산 에스테르 유도체는 방청성능 및 윤활성능이 우수하여 금속가공유 및 유압작동유 등의 첨가제로 많이 사용되고 있다. 본 연구에서는 광유계 윤활기유의 방청제로 사용하기 위하여 알킬 무수 숙신산과 여러 가지 지방 알콜과의 개환반응을 행하여 카르복실 그룹과 에스테르 그룹을 동시에 함유하는 숙신산 알킬 하프-에스테르 유도체를 97% 이상의 수율로 합성하였으며 1 중량% 농도범위에서 광유계 오일에 잘 용해되었다. 합성 유도체는 $^1H-NMR$ 및 FT-IR 스펙트럼으로 구조를 확인하였으며, GC 분석을 통하여 화합물의 순도를 확인하였다. 또한, 합성 유도체의 해수에 대한 방청성능을 ASTM D665 표준방법과 무게 중량법으로 평가하여 카르복실산 그룹을 함유하지 않는 숙신산 알킬 에스테르 유도체와 비교하였다. 방청성능 평가 결과, 합성 유도체의 농도가 증가하고 분자 내에 포함된 알킬기의 사슬이 짧을수록 상대적으로 방청성능이 우수하였으며 비교물질인 숙신산 알킬 에스테르 유도체는 방청성능을 전혀 나타내지 않았다. 무게 중량법으로 평가한 80 중량ppm 농도를 첨가한 오일의 방청효율 % (IE%)는 알킬기의 사슬이 짧을수록 높은 값을 나타내어 최고 95% 이상이었다. 또한, 발청속도(Corrosion rate, CR)는 알킬기의 사슬이 짧을수록 낮은 값을 나타내어 80 중량ppm에서 최고 0.3 mm/year 이하를 나타내었다. 즉, 숙신산 알킬 하프-에스테르 유도체의 해수에 대한 방청성능은 분자 내에 함유되어 있는 카르복실산 그룹으로 인하여 나타나는 것으로 판단되었다.

  • https://doi.org/10.14478/ace.2011.22.4.367 인용 PDF KSCI