• 제목/요약/키워드: Differential pulse polarography

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Acetonitrile 용액중에서 살충제 O, O-Dimethyl-O-(3-Methyl-4-Nitrophenyl)-Phosphorothioate (Fenitrothion)의 전기화학적 환원 (On the Electrochemical Reduction of O, O-Dimethyl-O-(3-Methyl-4-Nitrophenyl)-Phosphorthioate (Fenitrothion) Pesticide in Acetonitrile Solution)

  • 김일광;김윤근;천현자
    • 대한화학회지
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    • 제32권3호
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    • pp.186-194
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    • 1988
  • 계면활성 micelle을 형성하는 acetonitrile 용액을 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorothioate (Fenitrothion)의 전기화학적 환원을 direct current 및 differential pulase polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. Fenitrothion의 환원과정은 1단계로 4 전자 이동에 의한 부분 가역적 전자이동 화학반응(EC, EC)기구로 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-hydroxyaminophenyl)-phosphorothioate를 형성하고, 더 높은 음전위에서 2 전자 이동에 따른 양성자 반응으로 phosphorus 원자와 phenoxy group의 단일 결합이 끊어지면서 주 생성물인 p-amino-m-cresol과 dimethyl thiophosphinic acid를 생성하였다. Sodium lauryl sulfate micelle 용액에서 polarography 환원파는 전체적으로 억제 되었으며 특히 1차 환원파는 음이온 micelle의 선택적 작용으로 2단계로 분리되었다.

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1-Benzyl-4-Iodomethyl-2-Azetidinone의 합성과 Iodo기에 대한 전기화학적 환원반응 (Synthesis of 1-Benzyl-4-Iodomethyl-2-Azetidinone and Electrochemical Reduction on the Iodo Group)

  • 김일광;이영행;이채호;채규윤;김윤근
    • 대한화학회지
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    • 제35권1호
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    • pp.70-77
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    • 1991
  • 1-Benzyl-4-iodomethyl-2-azetidinone(BIMA)을 합성하여 iodomethyl기에 대한 전기화학적 환원을 direct current, differential pulse polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. BIMA의 환원과정은 1단계(-1.35 volts vs. Ag-AgCl)에서 완전비가역과 2전자이동후에 양성자가 첨가되는 EEC 반응기구로 진행되었으며 1-benzyl-4-methyl-2-azetidinone이 생성되었다. 양이온 계면활성제(cetyltrimethylammonium bromide)의 농도가 진하여질수록 양전위 이동이 있었으나 음이온 계면활성제(sodium lauryl sulfate)의 경우에는 2단계로 세분화되는 현상이 나타났다. pH변화에 따른 전극환원과정과 생성물 분석의 결과를 바탕으로 전기화학적 반응기구를 제안하였다.

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카드뮴-Oxalate-Citrate계의 혼합 리간드 착물에 대한 미분펄스폴라로그라피적 연구 (Differential Pulse Polarographic Studies on the Mixed Ligand Complexes of Cadmium-Oxalate-Citrate Systems)

  • 손세철;엄태윤;정기숙
    • 대한화학회지
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    • 제33권6호
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    • pp.596-600
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    • 1989
  • 25${\circ}$C, 용액의 이온세기 ${\mu}$= 1.0($NaNO_3$) 및 pH 8.0인 조건하에서 카드뮴 -Oxalate-Citrate계의 단일 및 혼합 리간드 착물에 관한 연구를 미분펄스폴라로그라피적으로 수행하였다. DeFord-Hume 및 Schaap-McMasters의 도표법을 이용하여 단일 및 혼합 리간드 착물의 안정도상수 값을 구하였다. $log\beta_{11}$, $log\beta_{12}$$log\beta_{21}$값은 각각 4.91, 4.99와 5.18이었으며 이들 값으로부터 혼합 리간드 착물계의 여러 평형관계 등을 논의하였다.

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$Sm^3+$-ARS착물의 전기화학적 연구 (Electrochemical Studies on $Sm^3+$-ARS Complexes)

  • 손병찬
    • 자연과학논문집
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    • 제11권1호
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    • pp.33-39
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    • 1999
  • $Sm^3+$과 Alizarin red S(ARS)가 반응하여 생성한 착물의 전기화학적 성질을 직류폴라로그래피, 펄스차이폴라로그래피 및 순환전압전류법으로 연구하였다. $Sm^3+$과 ARS는 1 : 3 착물을 형성하였다. 0.1M LiCl 지지전해질 용액에서 착물의 환원파는 확산지배적이며 흡착성 착물파임을 확인하였다. 착물파의 환원전위는 ARS의 환원전위보다 음전위에서 나타났으며 $Sm^3+$의 농도를 증가시키면 ARS의 봉우리전류($P_1$)는 감소하고 착물의 봉우리 전류($P_2$)는 증가하였다. ARS의 농도 $2{\times}$$10^-4$ M에서 $Sm^3+$의 농도 $2{\times}$$10^-6$ M~$3.2{\times}$$10^{-5}$ M 범위에서 직선적으로 변하였다.

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희토류금속 착물의 합성과 전기화학적 거동 (제 2 보) (Synthesis and Electrochemical Behavior of Rare Earths Metal Complexes)

  • 최칠남;정오진;윤석진;김준태
    • 대한화학회지
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    • 제34권3호
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    • pp.280-287
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    • 1990
  • 란탄나이드 3가 [Sm(Ⅲ), Tb(Ⅲ), and Yb(Ⅲ)]와 유기리간드들의 착물을 비수용매 속에서 전기화학적인 DC 및 DP 폴라로그래피 그리고 CV방법으로 조사하였다. 란탄나이드 3가 착물들은 Ag/AgCl 전극에서 이들 환원 peak는$ E_{pc}$ = -0.16 V, -0.35 V, -0.14 V와 그리고 -0.03 V의 비가역적인 일전자환원 과정이었고, 무거운 란탄나이드의 거동은 원자번호가 증가함에 따라서 안정도상수는 Sm > Tb > Ho > Yb순서로 감소하였다

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$^1H$ NMR Estimation of Multi-Redox potentials of Cytochrome $c_3$ from Desulfovibrio vulgaris Hildenborough

  • 박장수;강신원;최성낙
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제16권4호
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    • pp.331-336
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    • 1995
  • The macroscopic and microscopic redox potentials of tetrahemoprotein, cytochrome c3 from Desulfovibrio vulgaris(Hildenborough) (DvH) were estimated from 1H NMR and differential pulse polarography(DPP). Five sets of NMR resonances were confirmed by a redox titration. They represent cytochrome c3 molecules in five macroscopic redox states. The electron transfer in cytochrome c3 involves four consecutive one-electron steps. The saturation transfer method was used to determine the chemical shifts of eight heme methyl resonances in five different oxidation states. Thirty two microscopic redox potentials were estimated. The results showed the presence of a strong positive interaction between a pair of particular hemes. Comparing the results with those of Desulfovibrio vulgaris Miyazaki F (DvMF), it was observed that the two proteins resemble each other in overall redox pattern, but there is small difference in the relative redox potentials of four hemes.

미분 펄스 폴라로그래피에 의한 Chloramphenicol의 정량분석 (Determination of Chloramphenicol by Differential Pulse Polarography)

  • 한영희;전정선
    • 대한화학회지
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    • 제36권4호
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    • pp.552-557
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    • 1992
  • Chloramphenicol에 대한 미분 펄스 폴라로그래피 분석법을 연구하였다. Chloramphenicol은 Ag/AgCl(포화 KCl) 기준전극에 대하여 0.00∼-1.50 Volt 영역에서 pH 의존성을 갖는 하나의 환원 피이크를 나타내었다. 실온(20$^{\circ}C$)에서 측정한 피이크 전위(Ep)를 Chloramphenicol 용액의 pH에 대하여 조시하였을 때 직선적인 관계를 보여주었으며 pH 8.9에서 기울기(Ep/pH) 변화를 나타내었다. 기울기는 pH 2.7∼8.9 사이에서 -59.7mV/pH이었고 pH 8.9∼11.2 사이에서는 -24.3mV/pH이었다. pH 8.0 암모늄완충용액을 지지전해질로 사용하여 4.8 ${\times}$ 10$^{-7}$ M and 6.2 ${\times}$ 10$^{-5}$ M (0.16 ppm∼20 ppm), Chloramphenicol 용액의 피이크 전류(ip)를 농도에 대하여 도시하였을 때 직선성을 나타내었다. Chlormaphenicol에 대한 미분 펄스 폴라로그래피법과 공정서 방법인 278nm에서의 자외선 흡수분광분석법 사이에 상관계수는 0.996으로서 우수한 상관관계를 나타내었다. Chloramphenicol을 약알칼리성(pH 8.0) 용액에서 장기간 보관시 분해 생성물의 검출은 미분펄스 폴라로그래피법이 분광분석법보다 용이하였다.

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N-Oxyldiethylenebenzothiazole-2-sulfenamide의 -S-N= 결합에 대한 전기화학적 환원 (Electrochemical Reduction on the -S-N= Bond of N-Oxyldiethylenebenzothiazole-2-sulfenamide)

  • 김해진;정근호;최규원;김일광;임선영
    • 대한화학회지
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    • 제35권6호
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    • pp.680-688
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    • 1991
  • N-Oxyldiethylenebenzothiazole-2-sulfenamide (ODBS;가황산촉진제)의 전기화학적 환원을 직류와 시차펄스 폴라로그래피 순환 전압전류법, 조절전위 전기량법으로 연구하였다. ODBS의 전극환원과정은 단일 환원파(-1.86 volts vs. Ag/0.1 M AgN$O_3$in AN)에서 비가역으로 3전자가 이동하는 E-C-E-C 반응 메카니즘으로 진행되었다. 조절전위 전기분해 결과 SULFENAMIDE(-S-N=) 결합이 끊어지고 mercaptobenzothiazole(MBT)과 benzothiazole disulfide(MBT dimer) 그리고 유리된 sulfur 등이 생성물로 얻어졌따. pH 변화에 따른 폴라로그램의 해석과 생성물 분석의 결과를 바탕으로하여 전기화학적 반응 메카니즘을 제안하였다.

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Bilirubin의 전기화학적 환원거동 (Electrochemical Reduction Behavior of Bilirubin)

  • 배준웅;이흥락;정미식;박태명
    • 대한화학회지
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    • 제35권4호
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    • pp.374-378
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    • 1991
  • pH 7.8의 인산 완충용액에서 Bilirubin의 전기화학적인 환원거동을 직류 폴라로그래피, 시차 펄스폴라로그래피, 순환 전압전류법 및 정전위 전기량법으로 조사하였다. 직류 폴라로그램에서 반파전위가 -1.32V와 -1.51V vs. Ag/AgCl인 2개의 환원파를 확인하였고, 각 환원파의 전류유형은 제1환원파는 확산지배적인 전류였으며 제2환원파는 반응성전류가 약간 포함된 확산전류였다. 그리고 각 환원단계는 모두 비가역적이었다. 또한 Bilirubin의 농도가 3.4 ${\times}$ 10$^{-4}$M 이하일 때 나타나는 전방파가 흡착에 의한 전류임을 확인하였다. 환원반응에 관여하는 전자수는 제1단계에서는 2개였으며, 제2단계에서는 1개였다.

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아세토니트릴 용매 중에서 Copper-1,5,9,13-Tetrathiacyclohexadecane착물의 전기화학적 거동과 그 분석적 응용 (Electrochemical Behaviors and Analytical Application of Copper-1,5,9,13-Tetrathiacyclohexadecane Complex in Acetonitrile)

  • 서무룡;이부영;최명자;배준웅;박태명
    • 대한화학회지
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    • 제36권3호
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    • pp.412-418
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    • 1992
  • 비수용매인 아세토니트릴 중에서 Cu(Ⅱ)와 1,5,9,13-tetrathiacyclohexadecane[16-ane-$S_4$]의 착물에 대한 전기화학적 거동으로서 직류폴라로그램과 미분펄스폴라로그램으로부터 환원전류의 유형과 가역성을 조사하고, 이들 화합물의 분석적 응용으로서 수용액에 있는 Cu(Ⅱ) 이온을 염석추출법으로 정량하였다. 또한 아세토니트릴 용매 중에서 착물의 안정도 상수를 구하고, 분석적 응용으로 수용액 중의 Cu(Ⅱ)를 염석추출법으로 정량하기 위하여 추출조건, 곧 킬레이트와 염석제의 효과, pH 범위를 구하고 또한 Cu(Ⅱ) 이온을 정량하는데 있어서의 검량성과 공존이온 효과를 조사하였다. 실험결과로부터 환원 과정은 비가역적이었으며 환원전류는 확산지배적임을 알았다. 또한 아세토닐트릴 용매 중에서 착물의 log $K_f$의 값은 3.51이었으며 Cu(Ⅱ) 이온을 정량하는데 있어 공존하는 이온의 영향을 별로 받지 않아 선택성이 좋았으며 본 실험방법에 의한 정량한계는 60ppb 이었다.

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