플라스틱 가소제인 di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP)는 매우 잘 알려진 내분비계 장애물질(endocrine disrupting chemicals; EDCs) 중 하나로, 수컷 설취류와 인간의 생식과 발생 과정에 있어 강력한 항안드로겐성 작용을 하는 것으로 알려져 있다. 본 연구는 사춘기 이전에 수컷 흰쥐를 DEHP에 노출시킴으로써 부속 성기관의 성숙 과정 동안 나타나는 변화를 조사한 것이다. 결과로, DEHP 투여에 의한 체중, 혈중 T 수준, 저정낭과 전립선을 제외한 조직의 무게는 대조군과 비교하여 유의적인 변화가 없었다. 저정낭의 경우, 고농도(200 mg/kg)의 DEHP를 처리한 투여군의 무게가 대조군에 비해 유의하게 감소하였으며(p<0.05), 전립선의 경우, 저농도(20 mg/kg)와 고농도의 DEHP를 처리한 모든 투여군에서 대조군에 비해 유의한 무게의 감소를 나타내었다(p<0.05). 조직학적 연구 결과, DEHP 투여군의 저정낭은 대조군에 비해 점막층의 면적이 감소하였다. 또한, 전립선의 경우 대조군에서는 분비상피세포들이 입방형인데 비해 DEHP 투여군에서는 위중층상피세포 형태가 관찰되었다. 정량적 RT-PCR 연구에서, 저정낭에서의 ER-$\alpha$ 발현은 고농도 DEHP 투여에 의해 유의한 발현증가가 나타났으며(p<0.05), ER-$\beta$의 경우 저농도 DEHP 투여에 의해 유의한 발현 감소가 나타났다(p<0.05). 전립선에서의 ER-$\beta$ 수준은 저농도 DEHP 투여에 의해 유의하게 감소하나(p<0.05), 고농도 DEHP 투여에 의해서는 유의한 발현증가가 나타났다(p<0.01). 그러나 AR 발현의 경우, 저정낭과 전립선 모두에서 DEHP에 의해 유의한 차이가 나타나지않았다. 결론적으로, 본 연구는 (i) DEHP의 유해한 작용이 사춘기 이전 시기의 성적인 성숙을 교란할 수 있으며, (ii) 저정낭과 전립선이 사춘기 이전 시기 DEHP 노출에 대한 민감한 표적이 될 수 있고, (iii) DEHP의 유해한 작용이 ER과 연관된 기작을 통해 매개될 수 있음을 시사한다.
프탈레이트(2-ethylhexyl phthalate, DEHP)는 환경오염물질 중 하나이며 플라스틱 가소제로 사용된다. 자궁내막증(endometriosis)은 병인이 잘 알려지지 않는 복잡한 질환으로 estrogen 유사 작용을 하는 DEHP 노출과 연관성이 있을 것으로 추측하고 있다. 이에 본 연구는 DEHP를 Ishikawa cell에 노출시켜 Ishikawa cell에 미치는 잠재적 독성을 조사하여 자궁 내막증의 병인 연관성을 알아보고자 하였다. 실험은 DEHP 농도(0, 0.01, 0.1, 1, $5{\mu}M$)를 단계적으로 처리하여 시간별(24, 48, 72 h)로 노출하였고 이에 따른 세포의 생존율, 염증 반응 그리고 ECM 분해 단백질과의 관계를 살펴본 결과 $5{\mu}M$ DEHP 농도에서 48, 72 h 노출하였을 때 세포 생존율와 염증성 사이토카인 $TNF-{\alpha}$ 그리고 ECM 분해 단백질 MMP-9의 발현이 시간 의존적으로 증가함을 확인하였다. 이러한 결과는 일정 농도 이상에서의 estrogen 유사 물질인 DEHP 노출이 Ishikawa cell에 노출 시간에 의존하여 독성으로 작용하면서 세포 생존율 증가와 염증에 영향을 주어 자궁내막증의 병인에 잠재적인 역할을 할 수 있음을 암시한다. 향후 자궁내막증의 발병 기전에 내분비 교란 물질이 미치는 영향을 연구하여 자궁내막증 예방을 위한 전략을 제시할 것이다.
Objectives: This study is to examine the polyvinyl chloride (PVC) materials in elementary school classrooms and libraries in Seoul, and to investigate phthalate contamination in indoor dust. Methods: PVC material was identified for building materials and furniture using portable x-ray fluorescence (XRF). Phthalates in dust samples (n=19) were extracted by ultrasonic extraction using cyclohexane and analyzed by GC-MS. Results: Diethyl phthalate (DEP), di-n-butyl phthalate (DBP), and Bis (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) were found in all collected dust samples (n=19), and diisonyl phthalate (DINP) was detected in all except for one sample (n=18). The concentration of DEHP (median: 2190 mg/kg) and DINP (2960 mg/kg) were higher than other compounds, suggesting that there are many products in the school that used these compounds. When comparing the phthalate concentration in the classroom (n=11) and library dust (n=8), the total concentration in the classroom (median: 10000 mg/kg) was higher than that in the library (8030 mg/kg). DEHP was the dominant compound in the library. The library is relatively more equipped with PVC furniture (n=83) and most floors are also identified as PVC material, suggesting that floors and furniture made of PVC materials are main sources of DEHP contamination. Conclusions: This study is a pilot survey for investigating phthalate contamination in elementary schools. As a result of the survey, phthalate contamination in elementary school was confirmed. However, further study requires risk assessment of children through analysis of phthalate metabolites in children based on sufficient number of samples and information about the site.
Phthalates, such as di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP), dibutyl phthalate (DBP) have been proved to be teratogenics and endocrine disruptors, metabolized rapidly and excreted in the urine. In this study, a simultaneous analytical method for 10 phthalate metabolites, MnBP, MiBP, MBzP, MCHP, MEHP, MEHHP, MEOHP, MnOP, MiNP and MiDP, in human urines, based on switching system with on-line pretreatment column using HPLC-MS/MS has been developed. This method was validated according to the guideline of bioanalytical method validation of National Institute of Toxicological Research. Limits of detection range between 0.2 and 0.9 ng/ml for 10 phthalate metabolites. The calibration curves showed linearity in the range 0.997~0.999, and the results of the intra- and inter-day validations were in the range from 0.4 to 14.7% RSD and from 0.3 to 9.4% RSD, respectively. Recoveries of phthalate metabolites varied from 87.0 to 116.1%. This analytical method showed high accuracy and stable precision for all metabolites, and seems to be suitable for biomonitoring of phthalates in human urine.
랩 등 PVC 제품의 가소제인 DEHA의 에스트로겐 활성을 검색하기 위하여 내분비계 장애작용 중 에스트로겐성 작용을 검색하는 대표적인 방법인 in vitro E-screen assay와 OECD 및 미국 EPA EDSTAC에서 권고하고 있는 in vivo 난소절제 랫드를 이용한 자궁 비대반응시험(uterotrophic assay)을 실시하였다. 시험결과 $DEHA(5{\times}10^{-9}{\sim}5{\times}10^{-4}\;M)$는 MCF-7세포의 증식을 유발하지 않았고 난소절제 랫드에 200 mg/kg/day 용량까지 투여하여도 자궁 및 질 무게에 영향을 미치지 않았다. 따라서 본 실험결과 DEHA는 E-screen assay 및 자궁비대반응시험에서 에스트로겐성 작용이 없는 것으로 확인되었으나, 이들 물질의 에스트로겐성에 대한 결론을 내리기 위해서는 여러 종류의 in vitro 시험 data 및 in vivo 시험 data가 더 보충되어야 할 것으로 생각된다.
Jisoo Kang;Seong-yong Cho;Jinseok Kim;Seongyong Yoon;Jong-min An;Gayoung Kim;Si young Kim
Annals of Occupational and Environmental Medicine
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제35권
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pp.2.1-2.15
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2023
Background: Phthalates are endocrine disrupting chemicals that are widely used in the production of items of daily life such as in polyvinylchloride plastics, insecticides, and medical devices. This study aimed to determine the association between phthalate exposure and shellfish consumption using data from the Korean National Environmental Health Survey (KoNEHS) cycle 3 (2015-2017), which is a nationally representative survey. Methods: In this study, we analyzed the KoNEHS cycle 3 data of 3,333 (1,526 men and 1,807 women) adults aged more than 19 years. Data related to the variables of sociodemographic factors, health-related behaviors, dietary factors, seafood consumption frequency, and urinary phthalate metabolites concentrations were collected. The concentrations of urinary phthalate metabolites of all the participants were divided into quartiles to define high and low concentration groups based on the 75th percentile concentration. A χ2 test was conducted to analyze the distribution of independent variables. To analyze the relationship between shellfish consumption and phthalate exposure, the odds ratios (ORs) were calculated using logistic regression analysis. Results: Total adults with shellfish consumption frequency of over once a week showed the following adjusted ORs for high concentrations of the following metabolites compared with the group that consumed shellfish once a week or less: 1.43 (95% confidence interval [CI]: 1.01-2.06) for mono-(2-ethyl-5-oxohexyl) phthalate (MEOHP), 1.43 (95% CI: 1.01-2.03) for mono-(2-ethyl-5-carboxypentyl) phthalate (MECPP), 1.57 (95% CI: 1.10-2.24) for ∑di-2-ethylhexyl phthalate (∑DEHP), 2.01 (95% CI: 1.46-2.77) for mono-carboxyoctyl phthalate (MCOP), 1.56 (95% CI: 1.11-2.18) for mono-carboxy-isononly phthalate (MCNP), and 2.57 (95% CI: 1.85-3.56) for mono (3-carboxypropyl) phthalate (MCPP). Conclusions: The concentrations of urinary phthalate metabolites (MEOHP, MECPP, ∑DEHP, MCOP, MCNP, and MCPP) were higher in adults with a higher frequency of shellfish consumption.
Wrap으로 포장된 식품에서 내분비계장애추정물질인 phthalate 및 adipate esters를 조사 하였다. 총 11개의 wrap 시료중 재질이 polyvinyl chloride(PVC) 및 polyethylene(PE)인 8종의 가정용 wrap과 PVC 재질인 3종의 업소용 wrap을 각각 소매점과 도매점에서 입수하였다. Wrap로 포장된 식품은 야채류 12종, 과일류 11종, 빵 및 떡류 6종, 육류 및 가금류 4종, 어류 4종 및 가공식품 및 반찬류 14종 등 총 51종으로 소매점에서 입수하였다. PE wrap에서는 phthalate 및 adipate esters가 검출되지 않았고 PVC wrap에서는 모두 adipate esters가 사용 되었으며 di-(2-ethylhexyl) adipate(DEHA)만 사용된 경우와 DEHA 및 diisononyl adipate(DINA)가 혼합된 경우가 있었다. 가정용 PVC wrap에서 DEHA만 사용된 경우는 각각 15.8, 17.9%만 검출 되었으며 DINA가 혼합된 경우는 DEHA 3.6, 2.2%에 대해 각각 DINA가 22.3, 4.2% 검출되었다. DEHA가 포함된 업소용 wrap으로 포장된 식품에 대하여 야채류는 검출한계 이하에서 $8.2\;{\mu}g/cm^2$까지, 과일류는 $17.4\;{\mu}g/cm^2$까지, 빵 및 떡류는 $31.0\;{\mu}g/cm^2$까지, 육류는 0.3에서 $8.3\;{\mu}g/cm^2$까지, 어류는 $2.1\;{\mu}g/cm^2$까지, 가공식품 및 반찬류는 0.1에서 $92.3\;{\mu}g/cm^2$까지 나타내었다. 군별로 비교할 때 튀김 등 가공식품 및 반찬 류에서의 검출량이 야채류, 육류, 어류 등에 비해 월등히 높았으며 과일류, 빵 및 떡류에서 중간 수준을 보여 전반적으로 지방 함량에 비례하는 경향을 보였다.
국내 주요 하수 슬러지(Z-1, Z-2시)에서 내분비계 장애물질로 의심 받는 여러 가지 물질 중 octylphenol(OP), nonylphenol(NP), di-octylphthalate(DOP)를 이 염화메탄을 이용하여 Soxhlet 장치로 추출한 후 GC/MS-SIM 방법으로 그들의 함량을 결정하였다. Z-1시 하수 슬러지의 경우 octylphenol, nonylphenol, di-octylphthalate의 함량이 각각 $3.25{\pm}0.07{\mu}g/g$, $1168{\pm}36{\mu}g/g$, $1172{\pm}57{\mu}g/g$이었고, Z-2 하수 슬러지는 octylphenol, nonylphenol, di-octylphthalate가 각각 $0{\mu}g/g$, $10.8{\pm}0.1{\mu}g/g$, $80{\pm}62{\mu}g/g$이 검출되었다. 특히 Z-1하수 슬러지에서 검출된 nonylphenol과 di-octylphthalate의 양은 매우 높은 값으로 생태계로 순환될 경우 매우 위험한 수준으로 평가되었으며, 또한 인간의 건강과 생식능력에 영향을 미칠 것으로 사료된다.
본 연구에서는 섬유상 재료(PBO)가 고상 추출을 위한 흡착제로 사용되어 분석 과정을 간소화하였다. 두 종류의 PBO섬유(HM, AS)를 이용한 회분식 흡/탈착 실험으로 DEHP 물질의 추출 특성을 평가하였다. 100 mg의 HM 섬유를 20 mL의 수용성 DEHP 용액($50{\mu}g/L$이하)에 주입한 결과, 95%의 DEHP가 흡착되었다. 초기 $50{\mu}g/L$의 DEHP 수용액의 경우, 흡착된 DEHP는 메탄올로 탈착되어 전체 회수율은 92.3%로 나타났다. 따라서 PBO섬유는 알킬프탈레이트 분석을 위한 흡착제로 유용한 것으로 나타났고, 이런 추출 과정은 수중의 SS에 영향을 받지 않았다.
Due to the fourth-instar larvae of C. riparius have a sensitive to ecdysteroidal molting hormones for the life cycle developments, accordingly the emerged adult affected corresponding to larval phase's environments. The emerged female from larval phase exposure to DEHP observed a fact body and clumsy fling behavior in females. The body volume of treated female groups was clearly larger than that of control fe- males. In the 2D/E gel 1108 protein spots were identified. The visualized protein spots allowed extraction of 27 protein spots differed more than 3 fold in DEHP treated animals, which was approximately 2.4% of the total protein spots. In this view, the body volume (or morphological characters) was well observed and detected faster than physiological detection for various EDCs. In this study, the body volume as a detecting po-int for EDCs suggested a bio-marker in individual levels.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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