• 한국지하수토양환경학회지:지하수토양환경
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• 제22권1호
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• pp.49-58
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• 2017

Biotic ligand model (BLM) and species sensitivity distribution (SSD) were used to determine the site-specific Cu threshold concentration (5% hazardous concentration; HC5) in soil pore water. Model parameters for Cu-BLM were collected for six plants, one collembola, and two earthworms from published literatures. Half maximal effective concentration ($EC_{50}\{Cu^{2+}\}$), expressed as $Cu^{2+}$ activity, was calculated based on activities of major cations and the collected Cu-BLM parameters. The $EC_{50}\{Cu^{2+}\}$ varied from 2 nM to $251{\mu}M$ according to the variation in environmental factors of soil pore water (pH, major cation/anion concentrations) and the type of species. Hazardous activity for 5% (HA5) and HC5 calculated from SSD varied from 0.076 to $0.4{\mu}g/L$ and 0.4 to $83.4{\mu}g/L$, respectively. HA5 and HC5 significantly decreased with the increase in pH in the region with pH less than 7 due to the decrease in competition with $H^+$ and $Cu^{2+}$. In the region with pH more than 7, HC5 increased with the increase in pH due to the formation of complexes of Cu with inorganic ligands. In the presence of dissolved organic carbon (DOC), Cu and DOC form a complex, which decreases $Cu^{2+}$ activity in soil pore water, resulting in up to 292-fold increase in HC5 from 0.48 to $140{\mu}g/L$.

• 한국진공학회지
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• 제15권5호
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• pp.485-492
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• 2006

새로운 1가 구리 전구체인 $[Cu^I(hfac)]_2(DVTMSO)$ and $[Cu^I(hfac)]_2(HD)$ (hfac=hexa- fluoroacetylacetonate, DVTMSO=1,2-divinyltetramethyldisiloxane, HD=1,5-hexadiene)를 합성하였으며, 또한 유기금속 화학증착법을 사용하여 증착특성을 확인하였다. 새로운 전구체는 기존 구리 1가 전구체와는 다르게 두 개의 Cu(hfac)가 하나의 중성리간드에 결합된 형태를 가지고 있다. 또한 새롭게 합성된 두 종류의 전구체는 기존에 알려진 1가 구리 고체 전구체에 비해 높은 안정성 및 높은 증기압을 가지고 있는 것이 확인하였다. 아울러 기존의 전구체와는 달리 새로운 전구체로 화학증착하면 막 (films)을 형성하지 않고 구리점 (dots)을 형성하는 것을 확인하였으며 이는 새로운 구조로부터 기인된 현상이라고 생각된다. 구리점의 모양은 증착온도에 따라 급격하게 변하는 것도 관찰되었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권3호
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• pp.297-300
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• 1999

The protonation constants of the macrocyclic ligands, 1,4-dioxa-7,10,13,16-tetraaza-cyclooctadecane-N,N',N",N"'-tetra(acetic acid) [N-ac4[18]aneN402] and 1,4-dioxa-7,10,13,16-tetraazacyclooctadecane-1,4-dioxa-7,10,13,16-N,N',N",N"'-tetra(methylacetic acid) [N-meac4[18]aneN4O2] have been determined by using potentiometric method. The protonation constants of the N-ac4[18]aneN4O2 were 9.31 for logK1H, 8.94 for logK2H, 7.82 for logK3H, 4.48 for logK4H and 2.94 for logK5H. And the protonation constants of the N-meac4[18]aneN4O2 were 9.34 for logK1H, 9.13 for logK2H, 8.05 for logK3H, 5.86 for logK4H, and 3.55 for logK5H. The stability constants of complexes on the divalent transition ions (Co2+, Ni2+, Cu2+, and Zn2+) and tiivalent metal ions (Ce3+, Eu3+, Gd3+, and Yb3+) with ligands N-ac4[18]-aneN4O2 and N-meac4[18]aneN4O2 have been obtained from the potentiometric data with the aid of the BEST program. The three higher values of the protonation constants for synthesized macrocyclic ligands correspond to the protonation of nitrogen atoms, and the fourth and fifth values correspond to the protonation of the carboxylate groups for the N-ac4[18]aneN4O2 and N-meac4[18]aneN4O2. The meatal ion affinities of the two tetra-azamacrocyclic ligands with four pendant acetate donor groups or methylacetate donor groups are compared. The effects of the metal ions on the stabilities are discussed, and the trends in stability constants resulting from changing the macrocyclic ring with pendant donor groups and acidity of the metal ions.

• 대한화학회지
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• 제27권2호
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• pp.83-94
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• 1983

EHT calculation의 고유함수를 사용하여 $[M(II)O_3N_3]$ 및 $[Ni(II) O_2N_4]$ 형태착물[M(II) = Co(III), Ni(II) 및 Cu(II)]의 쌍극자 모멘트에 대한 cis 및 trans 구조의 영향을 고찰하였다. cis$[M(Ⅱ)O_3N_3]$ 형태착물의 계산한 쌍극자 모멘트가 trans착물의 계산한 쌍극자 모멘트 값보다 큰 값을 가지며 trans 착물의 쌍극자 모멘트 값이 실험치 범위안에 들었다. 그러나 $[Ni(II) O_2N_4]$ 착물의 경우 cis 착물의 쌍극자 모멘트 값이 실험치 범위안에 들었다. 이 결과는 $[Co(III)O_3N_3]$ 형태착물이 trans 구조, $[Ni(II) O_2N_4]$ 형태착물은 cis 구조를 가졌음을 암시하며 이는 실험결과와 일치한다. $[M(II)O_3N_3]$ 형태착물에서 세개의 두자리 (O-N)리간드가 금속이온에 배위되어 있으며 $[Ni(II) O_2N_4]$형태 착물에서는 두개의 세자리(O-N-N) 리간드가 Ni(II) 이온에 배위되어 있음).

• 대한화학회지
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• 제48권6호
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• pp.577-582
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• 2004

새로운 아자크라운 화합물인, 1,4-dioxa-7,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-triacetic acid, $N-ac_3[15]aneN_3O_2(II_a)$과 1,4-dioxa-7,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-tripropioc acid, $N-pr_3$[15]ane$N_3O_2(II_b)$는 이와 유사한 화합물의 합성방법을 수정하여 합성하였다. 합성된 이 아자크라운 화합물, $N-ac_3[15]aneN_3O_2와\;N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 양성자화 상수값은 전위차법을 이용하여 PKAS 프로그램으로부터 측정되어졌다. 그리고 0.1 M $NaClO_4$수용액으로 이온강도를 조절하고, $25{\pm}0.1^{\circ}C$에서 란탄족금속인, $Ce^{3+},\;Eu^{3+},\;Gd^{3+}$ 및 $Yb^{3+}$과 리간드인 $N-ac_3[15]$ane$N_3O_2$와 $N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 착물의 안정도상수를 전위차법을 이용하여 BEST 프로그램으로부터 구하였고, 또한 위와 같은 조건에서 전이금속인 $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Cu^{2+}$및 $Zn^{2+}$와 리간드인, $N-ac_3[15]aneN_3O_2$와 $N-pr_3[15]aneN_3O_2$의 착물의 안정도상수 값도 전위차법을 이용하여 BEST 프로그램으로부터 측정하였다. 합성된 아자크라운 화합물과 골격구조가 유사하고 아세트산과 프로피온산기를 포함하는, 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-triacetic acid과 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane-N,N',N''-tripropioc acid의 착물의 안정도를 비교분석하였다.

• 대한화학회지
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• 제55권4호
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• pp.603-611
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• 2011

Ethoxylacetyl oxime 리간드 [HL, (1) 및 $H_2L^1$, (3)]와 아세트산 구리(II) 일수화물을 반응시켜 팔면체 및 사각평면착물을 각각 얻었다. 이들 착물을 원소분석, IR 및 UV-Vis 스펙트럼, 자기수자율, 전기전도도 및 ESR 스펙트럼으로 조사하였다. DMF에서 이들 착물의 몰전기전도도 측정한 결과 비이온성을 보였다. 실온 및 77 K에서 [$(L)_2Cu(H_2O)_2$], (2) 착물의 ESR 스펙트럼은 배위결합성을 갖는 축대칭($d_{x2-y2}$)의 특성을 보이며, 또한 전형적인 쌍극자 상호작용에 의해 큰 띠나비를 갖는다. 그러나 착물 [$(L^1)Cu$], (4)는 고체상태에서 큰 띠넓임으로 인해 초미세 갈라짐이 관찰되지 않았는데, 이는 구리(II) 결합자리들 사이의 스핀-교환 상호작용에 의한 것으로 확인되었다. 실온에서 도포된 구리(II) 착물의 스펙트럼은 배위된 질소원자로 인해 극초미세 갈라짐을 보였다. 또한 이 물질은 공유 결합성을 갖는 축형태($d_{x2-y2}$)의 특성을 보이고, 구리(II) 이온의 환경은 기본적으로 사각-평면 배열을 갖는다. 77 K의 얼어있는 메탄올에서 [$(L_1)Cu$], (4)의 스펙트럼은 이합체 화합물의 삼중항 상태의 특성을 보이며, 두 구리(II) 이온 중심 사이의 거리를 계산한 결과 4.8 이다.

• 한국재료학회지
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• 제11권3호
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• pp.184-184
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• 2001

(hfac)Cu(I)L구리 1가 전구체의 경우 L의 종류에 따라 여러 화합물이 존재하며 L이 전구체의 특성 및 증착에 미치는 영향을 규명하였다. 이때 중성리간드는 ATMS(allytrimethylsilane), VTMS(vinyltri-methylsilane), VCH(vinylcyclohexane), MP (4-methyl-1-pentene), ACP(allylcyclopentane), DMB (3,3-dimethyl-1-butene) 등의 alkene류이었다 hfacCu(I)L 전구체는 TG-DSC 분석에서 관찰된 Cu(I)-L 분해 온도가 낮으면 $100^{\circ}C$ 이하의 저온 증착이 가능하였고 저온에서 낮은 박막 비저항 값을 얻을 수 있었다. 또한 이 분해온도가 높은 전구체 일수록 열적으로 안정함을 일정 시간 가열평가를 통해 알 수 있었다. 약 $125~175^{\circ}C$ 증착온도에서는 중성리간드의 종류에 무관하게 증착된 구리 박막의 비저항값이 거의 비슷하였고 약 $226^{\circ}C$ 이상의 증착온도에서는 박막의 비저항이 중성리간드의 분자량의 크기에 비례하여 증가하였다. 전구체의 증기압은 중성리간드의 끓는점과 가장 밀접한 관계가 있으며 중성리간드의 끓는점이 낮으면 낮을수록 증기압은 높았다.

• 한국재료학회지
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• 제11권3호
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• pp.185-190
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• 2001

(hfac)Cu(I)L구리 1가 전구체의 경우 L의 종류에 따라 여러 화합물이 존재하며 L이 전구체의 특성 및 증착에 미치는 영향을 규명하였다. 이때 중성리간드는 ATMS(allytrimethylsilane), VTMS(vinyltri-methylsilane), VCH(vinylcyclohexane), MP (4-methyl-1-pentene), ACP(allylcyclopentane), DMB (3,3-dimethyl-1-butene) 등의 alkene류이었다 hfacCu(I)L 전구체는 TG-DSC 분석에서 관찰된 Cu(I)-L 분해 온도가 낮으면 $100^{\circ}C$ 이하의 저온 증착이 가능하였고 저온에서 낮은 박막 비저항 값을 얻을 수 있었다. 또한 이 분해온도가 높은 전구체 일수록 열적으로 안정함을 일정 시간 가열평가를 통해 알 수 있었다. 약 $125~175^{\circ}C$ 증착온도에서는 중성리간드의 종류에 무관하게 증착된 구리 박막의 비저항값이 거의 비슷하였고 약 $226^{\circ}C$ 이상의 증착온도에서는 박막의 비저항이 중성리간드의 분자량의 크기에 비례하여 증가하였다. 전구체의 증기압은 중성리간드의 끓는점과 가장 밀접한 관계가 있으며 중성리간드의 끓는점이 낮으면 낮을수록 증기압은 높았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권2호
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• pp.348-354
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• 2009

Copper(II) complexes with tetraoxo dithia tetraaza macrocyclic ligands; [18]ane$N_4S_2$: 1,4,10,13-tetraaza-5,9,14,18-tetraoxo-7,16-dithia-cyclooctadecane, [20]ane$N_4S_2$: 1,5,11,15-tetraaza-6,10,16,20-tetraoxo-8,18-dithia-cyclocosane,Bzo2[18]ane$N_4S_2$: dibenzo-1,4,10,13-tetraaza-5,9,14,18-tetraoxo-7,16-dithia-cyclooctadecane, Bzo2[20]ane$N_4S_2$: dibenzo-1,5,11,15-tetraaza-6,10,16,20-tetraoxo-8,18-dithia-cyclocosane; were entrapped in the nanopores of zeolite-Y by a two-step process in the liquid phase: (i) adsorption of [bis(diamine)copper(II)] (diamine = 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobenzene, 1,3-diaminobenzene); $[Cu(N-N)_2]^{2+}$-NaY; in the nanopores of the zeolite, and (ii) in situ template condensation of the copper(II) precursor complex with thiodiglycolic acid. The obtained complexes and new host-guest nanocomposite materials; $[Cu([18]aneN_4S_2)]^{2+}-NaY,\;[Cu([20]aneN_4S_2)]^{2+}-NaY,\;[Cu(Bzo_2[18]aneN_4S_2)]^{2+}-NaY,\;[Cu(Bzo_2[20]aneN_4S_2)]^{2+}$-NaY; have been characterized by elemental analysis FT-IR, DRS and UV-Vis spectroscopic techniques, molar conductance and magnetic moment data, XRD and, as well as nitrogen adsorption. Analysis of data indicates all of the complexes have been encapsulated within nanopore of zeolite Y without affecting the zeolite framework structure.

• 대한화학회지
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• 제39권4호
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• pp.281-287
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• 1995

이미 합성된 Hydrazide Schiff base 리간드인 N,N'-oxalylbis(salicylaldehydehydrazone)(OBSH)과 N,N'-malonylbis(salicylalde hydehydrazone)(MBSH) N,N'-succinylbis(salicylaldehydehydrazone)(SBSH)의 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 그들 각각의 리간드들과 Cu(II) 이온과의 착물 형성에 따르는 안정도 상수를 양성자를 첨가한 95% DMP 용액에서 전위차 적정법을 사용하여 측정하였다. 리간드에 대한 양성자 첨가반응의 평형상수는 SBSH < OBSH < MBSH의 순으로 MBSH가 가장 컸으며 안정도 상수의 크기는 SBSH < MBSH < OBSH의 순서로 증가함을 보였다. Cu(II) 이온은 각각의 리간드와 안정한 착물을 형성하였다. 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 안정도 상수를 여러 온도에서 측정하여 열역학적 파라미터들을 구한 결과, Cu(II)과의 착물 형성에 대한 ΔH는, SBSH < MBSH < OBSH로 증가하였으며, ΔS OBSH < MBSH < SBSH로 증가하였다.