A homologous series of side chain liquid crystalline polymers, poly [1-{4-(4'-cyanophenylazo)phenoxyalkyloxy}ethylene]s(CAPETn, where n, the number of methylene units in the spacer, is $2{\sim}10$) were synthesized from poly(vinyl alcohol) and 1-{4-(4'-cyanophenylazo)phenoxy}alkylbromides(CAPBn, n=$2{\sim}10$), and their thermotropic liquid crystalline phase behaviors were investigated. The CAPBn with n of $2{\sim}5$ did not show any liquid crystalline behavior, while those with n of 6 and $7{\sim}10$ showed enantiotropic and monotropic nematic phases, respectively. In contrast, among the CAPETn polymers, only CAPET5 exhibited an enantiotropic nematic phase, while other polymers showed monotropic nematic phases. The isotropic-nematic transition temperatures of CAPETns and their entropy variation at the phase transition that were higher values than those of CAPBns, demonstrated a typical odd-even effect as a function of n. These phase transition behaviors were disscussed in terms of the 'virtual trimer model' by Imrie. The mesophase properties of CAPETns were largely different from those reported for the polymers in which the (cyanophenylazo) phenoxy groups are attached to polyacrylate, polymethacrylate, and polystyrene backbones through polymethylene spacers. The results indicate that the mode of chemical linkage of the side group with the main chain plays an important role in the formation, stabilization, and type of mesophase.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.7
no.4
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pp.559-566
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2006
The isothermal crystallization behavior of blends of poly(ethylene terephthalate) and liquid crystalline polymers(LCP) was studied. The Avrami analyses were applied to obtain the information on the crystal growth geometry and factors controlling the rate of crystallization. The crystallization kinetics for the blends followed the classical Avrami equation up to a high degree of crystallization regardless of crystallization temperature, The values of Avrami exponent, n, for PET in the blends were estimated to be around 2, which indicate that the polymer crystals grow into one-dimensional linear or fiber-like crystallization mode. The crystallization rate, as expected, decreases with increasing the crystallization temperature.
The relaxed torsional potential of a liquid crystalline polymer containing an ester functional group in a mesogenic unit (hereafter 12-4 oligomer) has been calculated with the ab initio self-consistent-field using 6-31G$^*$ basis set. GIAO^{13}C NMR chemical shifts also have been calculated at the B3LYP/6-31G$^*$ level of theory for each conformational structure obtained from torsional potential calculation. The results show that the phenyl ring-ester linkages are coplanar with the dihedral angle of about 0$^{\circ}$ and the ring-ring linkages in the biphenyl groups are tilted with the dihedral angle of around 43-44$^{\circ}$ in the lowest energy conformer. The biphenyl ring has a comparatively lower energy barrier of internal rotation potential in the ring-ring than that of phenyl ring-ester. The ^{13}C chemical shifts of carbonyl carbons were found to move to upfield due to $\pi$ -conjugation with phenyl ring and slightly affected about 0.5 ppm by dihedral angle of the ring-ring linkage.
Liquid-crystalline (LC) monomer, which was functionalized with a coumarin group on their extremity, was synthesized by UV light irradiation in their LC phases. LC monomer was converted into the dimers by the cycloaddition reaction of the coumarin group, and the LC phases were maintained after photodimerization reaction. The dimers showed LC phases in the wider temperature range than those of the corresponding monomer. Structures of the compound were identified by FT IR and $^1H$ NMR spectroscopies. Their phase transition temperatures and thermal stability were also investigated by differential scanning calorimetry (DSC), gel permeating chromatography (GPC) and polarized optical microscopy (POM). From optical polarizing microscopy, the prepared polymer shows enantiotropic liquid crystallinity with smectic and nematic textures.
A statistical thermodynamical treatment for polymer adsorption from solution is presented. The canonical partition function for the polymer solution in the presence of a surface or an impermeable interface is formulated on the basis of usual quasi-crystalline lattice model, Bragg-Williams approximation of random mixing, and Pak's simple treatment of liquid. The present theory gives the surface excess ${\Gamma}_{exc}$ and the surface coverage ${\phi}^s_2$ of the polymer as a function of the chain length x, the Flory-Huggins parameter x, the adsorption energy parameter $x_s$, and polymer concentration $v_2$. Present theory is also applicable to the calculation of interfacial tension of polymer solution against water. For the idealized flexible polymer, interfacial tensions according to our theory fit good to the experimental data to the agreeable degrees.
We have synthesized a new material of polyoxetane based liquid crystalline polymer/liquid crystal (LCP/LC) for flexible memory or dynamic mode device and characterized the electro-optics behavior of this system. The microscopic dynamic behavior of main chain, side chain, and the low molecular weight LC were characterized by X-ray scattering and time resolved FTIR..
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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1998.10a
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pp.94-97
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1998
We have been studying :he synthesis of thermotropic polyurethanes, based on structural modifications by means of (i) the introduction of bulky substituent group in the aromatic ring to decrease the degree of lateral packing, (ii) the copolymerization of two kinds of monomers having different alkylene lengths to lower the regularity of the polymer structure, and (iii) the use of nonlinear monomers to lower the persistence length of the polymer chain in the liquid crystalline phase and to decrease the lateral interactions in the solid state. (omitted)
In this paper, new non-chiral molecules with semi-fluorinated alkyl chains were synthesized varying the structure of central bent core unit. Their mesomorphic properties were investigated by DSC and polarized microscopy. The compound with 1,3-dihydroxy phenylene unit could form an enantiomeric smectic phase, but the remaining compounds with bent-core mesogenic unit were not liquid crystalline. In this presentation, their x-ray measurement and electro-optical property will be also described.
등방상에서는 폴리파라페닐렌테레프탈아미드(PPD-T)와 히드록시 프로필 셀룰로오 스(HPC)가 비슷한 유변학적 거동을 보였다. 그러나 이방성에서는 네마틱상을 형성하는 PPD-T와 콜레스테릭상(또는 꼬인 네마틱상)을 형성하는 HPC는 상이한 유변학적 특성을 나타냈다. 이방상을 나타내는 임계농도(C*)이상의 농도에서 Herchel-Bulkey 모델에 의해 얻 어진 항복응력을 보면 HPC의 경우 농도에 관계없이 거의 일정한 값을 나타낸 반면PPD-T 의경우에는 농도증가와 더불어 항북응력값이 크게 증가하였다. 또한 PPD-T가 일\ulcorner거으로 HPC보다 큰값의 항복응력을 나타냈다. 진동수 1 rad/s 에서는 PPD-T와 HPCahen 탄성계 수 G'/2G"가 농도의 증가와 더불어 증가하엿다. 그러나 100rad/s 에서는 HPCdmlruddn 임계농도이상의 농도에서 농도증가와 더불어 탄성계수값이 단순감소한 반면 PPD-T의 경우 에는 포화농도(B-point)이상의 농도에서 농도증가와 더불어 탄성계수값이 계속적으로 증가 하였다. HPC의 경우 저장탄성률이 변형정도의 영향을 받지 않았으나 PPD-T의 경우에는 저장탄성률이 변형정도에 매우 민감하였다.
We have studied the realigning behavior of liquid crystal molecules in liquid crystalline polymer/liquid crystal(LCP/LC) system when they are exposed to external stimulation such as bending and pressing. The birefringence of the LCP/LC in a flexible display device was measured as a function of bending or pressing deformation. The microscopic dynamic behavior of main chain, side chain, and the LC were characterized by FTIR and polarization optical microscopy. When the device is deformed in scattering memory state, liquid crystal(LC) director is found to align from randomly oriented domain state(scattering state) to homeotropic state.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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