Amphotericin B (AmB) is a drug of choice for the treatment of systemic fungal diseases, but its use is considerably limited due to a high incidence of toxicity, particularly nephrotoxicity. It has been demonstrated that the toxicity of AmB is caused by self-aggregated species of the drug and that unaggregated (monomeric) drug is nontoxic but still expresses antifungal activity. Poly (ethylene oxide) (PEO) is a water-soluble polymer, which may impact the aggregation state of AmB. We have studied the aggregation state of AmB as a function of PEO molecular weight and concentration. At 3,000 and 8,000 g/mole, there was minimal or no change of critical aggregation concentration (CAC) of AmB regardless of the concentration of polymer. By contrast at 20,000 g/mole, the CAC of AmB strikingly increased to 24.3 and $37.5\;{\mu}M$ at 5.0% and 10 % w/v of polymer, respectively. The critical overlap concentration (COC) of PEO 20,000 g/mole was 5.5%. It appears that an interaction between monomeric AmB and polymer coil increases above the COC, competing with self-aggregation of the drug. Accordingly, the degree of aggregation of AmB stayed low and the toxicity became less. There was no such effect at 3,000 and 8,000 g/mole of PEO, owing perhaps to small dimensions in comparison to AmB. Based upon these findings, less toxic AmB formulation may be developed by a pharmaceutical technique such as solid dispersion system containing both AmB and PEO 20,000 g/mole.
Rheological properties of chitosan solutions were investigated as a function of polymer concentration. The viscosity curves for chitosan solutions consisted of two distinct viscosity regions, the Newtonian zero-shear viscosity (η$_{0}$) region and the shear rate dependent apparent viscosity (η$_{app}$) region. The shear rate dependence of viscosity was more clearly observed at higher chitosan concentrations. The critical coil overlap parameter (C*〔η〕) was determined to be approximately 3.2 from a plot of zero-shear specific viscosity η$_{sp,0}$ vs coil overlap parameter (C〔η〕), which was lower than C〔η〕4.0 reported for other random coil polysaccharides. It was also found that the slope of η$_{sp,0}$ vs C〔η〕 was 3.9 at concentrated C〔η〕>C*〔η〕domain, while 1.2 at dilute C〔η〕$_{0}$ ${\gamma}$/${\gamma}$$_{0.8}$ relation.ion.n.n.
The high viscous ${\gamma}$-polyglutamic acid(${\gamma}$-PGA) from alkalophilic Alcaligenes sp. was purified and its solution property was investigated. The intrinsic viscosities for Na+ form and H+ form of ${\gamma}$-PGA were 31.1 and 0.38d$\ell$/g, respectively. The viscosity of H+-PGA was not influenced by pH or salts while that of Na+-PGA was influenced. The intrinsic viscosity of Na+-PGA solution decreased remarkably at the alkaline or acidic pH and showed the sharp decrease when salts were added. ${\gamma}$-PGA exhibited the property of the polyelectrolyte showing the .sharp decrease of intrinsic viscosity by the addition of NaCl, and intrinsic viscosity of dilute solution with the low concentration of NaCl was exponentially dependent on temperature and its temperature dependency increased with increasing NaCl concentration. The chain stiffness, coil overlap parameter and critical concentration of Na+-PGA were 0.08, 5.25 and 0.07g/d$\ell$, respectively.
Highly viscous biopolymer from alkali-tolerant Bacillus sp. was purified and its solution properties were investigated. The intrinsic viscosities for crude biopolymer and biopolymers purified by dialysis or CPC(cetylpyridinium chloride) treatment were 58.24, 73.60 and 42.18 dL/g, respectively. The intrinsic viscosity of biopolymer showed the maximum value at the neutral pH but it was decreased remarkably at the alkaline or acidic pH. Biopolymer exhibited the property of polyelectrolyte, showing the sharp decrease of intrinsic viscosity by the addition of NaCl. Intrinsic viscosity of dilute solution at the low NaCl concentration was exponentially dependent on temperature and its temperature dependency was increased with NaCl concentrations. The chain stiffness, coil overlap parameter, and critical concentration were 0.09, 5.25 and 0.07g/dL, respectively. Temperature dependency on intrinsic viscosity of biopolymer solution was different each other at $45^{\circ}C$. Flow activation energies at temperatures above $45^{\circ}C$ were constant, while those at temperatures below $45^{\circ}C$ increased with increase of added NaCl concentration.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.116-117
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2006
Increasing the solvent molecular size leads to shrinkage of the polymer chains and increase of the critical overlap concentrations. In addition, the dependency of $R_{g}$ on polymer concentration under normal solvent conditions and solvent molecular size is in good agreement with scaling laws. When the solvent molecular size approaches the ideal end-to-end distance of the polymer chain, an extra aggregation of polymer chains occurs, and the solvent becomes the so-called medium-sized solvent. When the size of solvent molecules is smaller than the medium size, the polymer chains are swollen or partially swollen. However, when the size of solvent molecules is larger than the medium size, the polymer coils shrink and segregate, enwrapped by the large solvent molecules.
Kim, Gyeong Hwa;Park, Jong Gyu;Park, Hui Dong;Han, Jeong Hwa
Journal of the Korean Chemical Society
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v.45
no.6
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pp.570-576
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2001
The europium doped yttrium oxybromide phosphors were synthesized by solid-state reaction method. The YOBr: $Eu^{3+}$ phosphor showed a strong and narrow red emission band at 621 nm and maximum emission intensity obtained when 0.05 mol Eu ions were doped. The red emission of $Eu^{3+}$ originated from $^5D_0$${\rightarrow}$$^7F_2$electric dipole transition. In order to investigate on photoluminescence behavior, several experimental skills and numerical fittings are conducted to the YOBr: $Eu^{3+}$ phosphor. The emission spectrum was measured in the UV range and then decay curve of $^5D_0$${\rightarrow}$$^7F_j$transitions was examined. The energy interaction type of YOBr: $Eu^{3+}$ phosphor was dipole-dipole interaction. In addition to the calculating by critical concentration, the critical distance ($R_0$) was calculated by decay curve fitting parameter from Inokuti-Hirayamas equation, and spectral overlap method. The critical distance was 17.03, 10.51 and 7.18$\AA$ for those methods, respectively. As considering systematic error of measurements, these values are within the same order, so that the above fitting methods are plausible and recommendable.
The effects of molecular weight (MW) and concentration on the rheological properties of poly(vinyl alcohol) (PVA) solutions in dimethyl sulfoxide (DMSO) were investigated at $30^{\circ}C$. Ubbelohde viscometer and rotational rheometer were employed for dilute and concentrated regime, respectively. In the dilute regime, the Mark-Houwink exponent ($\alpha$) of the solutions determined from three different MWs proved 0.73. The critical concentration (C*), in which the entanglement and overlap of polymer molecules began to take place, decreased with increasing the MW of PVA. Huggins constant ($K_H$) values ranged from 0.33 to 0.45 over the MW examined. In the log-log plot of $\eta_{sp}$ versus [$\eta$]C, the PVA with higher degree of polymerization (DP) gave a greater slope exhibiting the inflection point in the vicinity of C*. In the dynamic viscosity ($\eta'$) curve, the PVA solutions of DP 1700 presented Newtonian fluid behavior over most of the frequency range examined. However, the lower Newtonian flow region reduced with increasing the DP. As the PVA concentration increased, $\eta'$ was increased and the onset shear rate for pseudoplasticity was decreased. In the Cole-Cole plot, PVA solutions showed almost a single master curve in a slope of ca. 1.65 regardless of the DP. However, the increase of the concentration from 8 to 12 wt% for PVA solutions of DP 5000 decreased the slope from 1.73 to 1.57. In the tan $\delta$ curve, the onset frequency for sol-gel transition was shifted from 154 to 92 rad/s with increasing the DP from 3300 to 5000 and from 192 to 46 rad/s with increasing the concentration from 8 to 12 wt%. In addition, longer relaxation time ($\lambda$) was observed with increasing the DP and concentration.
The steady shear and small amplitude oscillatory dynamic rheological properties of citrus pectin $([\eta]=3.75\;dL/g)$ were characterized for a wide range of pectin concentrations $({\sim}6%)$. The typical power-law flow was observed above 2.0% concentration, and the shear rate dependence of viscosity increased with pectin concentration. The transition from dilute to concentrated regime, determined from the double logarithmic plot of ${\eta_{sp.o}}\;vs\;C[\eta]$, occurred at a critical coil overlap parameter $C^{*}[\eta]\approx4.0$, at which ${\eta_{sp.o}}$ corresponded to approximately 10.0. The slopes of ${\eta_{sp.o}}\;vs\;C[\eta]$, at $C[\eta]\;at\;C[\eta]C^{*}[\eta]$were 1.1 and 4.5, respectively. The steady viscosity $(\eta)$ displayed a good superposition at ${\eta}/{\eta}_o\;vs\;{\gamma}/{\gamma}_{0.8}$ relation with an exception of high concentration (6%), which arised from the significant deviation of flow behavior index (n values of $\eta_{a}=K\gamma^{n-1}$) at high concentration. Dynamic measurements showed that the loss modulus $(G^{\prime\prime})$ was much higher than the storage modulus $(G^\prime)$for all concentrations studied, indicating predominant viscoelastic liquid-like behavior of pectin solutions. The frequency dependence of $G^\prime$ was higher than that of $G^\prime\prime$ at the same concentration, whose trend was more pronounced with decreasing pectin concentration. The shear viscosity $(\eta)$ was almost identical to the complex viscosity $(\eta^{*})$ at low concentration, following the Cox-Merz rule, but they became increasingly different at high concentration.
The rheological properties of ${\beta}-glucans$ isolated from non-waxy and waxy barley were investigated. ${\beta}-Glucan$ solutions showed pseudoplastic properties and their behaviors were explained by applying Power law model in the range of concentrations$(1{\sim}4%)$ and temperatures$(20{\sim}65^{\circ}C)$. The effects of temperature and concentration on the apparent viscosity at $700\;s^{-1}$ shear rate were examined by applying Arrhenius equation and power law equation, and their effect was more pronounced in waxy ${\beta}-glucan$ solutions. The activation energy for flow of ${\beta}-glucan$ solutions decreased with the increase of concentration, and the concentration-dependent constant A increased with the increase of temperature. The intrinsic viscosity of waxy ${\beta}-glucan$ was higher than that of non-waxy ${\beta}-glucan$. The transition from dilute to concentrate region occurred at a critical coil overlap parameter $C^*[{\eta}]=0.02.$ The slopes of non-waxy and waxy ${\beta}-glucan$ at $C[{\eta}] were similar, but the slope of waxy ${\beta}-glucan$ at $C[{\eta}]>C^*[{\eta}]$ was higher than that of non-waxy ${\beta}-glucan$. Dynamic viscoelasticity measurement showed that cross-over happened, and storage modulus was higher than loss modulus at frequency range above cross-over. ${\beta}-Glucan$ solutions formed weak gels after stored for 24 hr.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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