• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권11호
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• pp.1645-1647
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• 2004

Potential energy surfaces for the reaction Al + $O_2{\to}$AlO + O have been calculated with the multireference configuration interaction (MRCI) method using molecular orbitals derived from the complete active space selfconsistent field (CASSCF) calculations. The end-on geometry is the most favourable for the reaction to take place. The small reaction barrier in the present calculation (0.11 eV) is probably an artefact related to the ionicneutral avoided crossing. The charge analysis implies that the title oxidation reaction occurs through a harpooning mechanism. Along the potential energy surface of the reaction, there are two stable intermediates of $AlO_2(C_{{\infty}v}$ and $C_{2v}$) at least 2.74 eV below the energy of reactants. The calculated enthalpy of the reaction (-0.07 eV) is in excellent agreement with the experimental value (-0.155 eV) in part due to the fortuitous cancellation of errors in AlO and $O_2$ calculations.

• 대한화학회지
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• 제34권1호
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• pp.37-43
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• 1990

$D_{2d}$ 점군에 속하는 강결정장의 tetragonally 일그러진 사면체 3$d^9$전자계 착물의 바닥상태에 대한 리간드 궤도함수의 spin-orbit coupling과 중심 금속의 3d와 4p궤도함수의 intermixing이 미치는 영향에 대하여 중첩 섭동론을 사용하여 연구하였다. 단결정 $Cs_2CuCl_4$의 tetragonally 일그러진 $CuCl_4^{2-}$에 대한 d-d전이의 실험값을 사용한 LCAO-MO분석은 구리이온과 리간드 사이의 공유결합성은 Cu 4p orbital의 기여가 증가하므로서 급격히 감소하고 리간드 Cl 3p궤도함수의 spin-orbit coupling 상호작용에 의한 바닥상태의 에너지 준위 분리에 대한 효과는 $\Gamma_7(E)\;\to\;\Gamma_6(E)\; >\;\Gamma_7(B_2)\;\to\;\Gamma_6(E)\; >\;\Gamma_7(B_2)\;\to\;\Gamma_7(E)$의 순서로 감소하였다.