An accurate and efficient method for measuring the mass of hairy roots using conductometry is established. A conductivity equation expressed in terms of the concentration of the ion species in the medium is suggested. By using this equation, the effect of the individual ions on the total conductivity can be quantitatively analyzed. An equation for the in situ estimation of the cell growth coefficient for determining the mass of hairy roots is established based on measurements of the nitrogen concentration and conductivity during cultivation. The proposed equation does not require preliminary experiments to determine the cell growth coefficient. Instead, the physiological characteristics of the plant species are reflected by introducing the cellular nitrogen content. Since the cell growth coefficient is determined by measuring the major ionic nutrient concentrations, it is more effective to express the dynamics of an actual culture system. This improved method for determining the mass of hairy roots was successfully utilized in a fed-batch culture system.
아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger},\;{\Delta}H{\ddagger},\;{\Delta}S{\ddagger},\;{\Delta}G{\ddagger}$ 과 Hammett ${\rho}$를 구하였다. 이때 ${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger}$ 및 ${\Delta}S{\ddagger}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 ${\rho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 $SN_2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.
A semi-continuous and automated method for quantifying atmospheric ammonia at the parts per billion level has been developed. The instrument consists of a high efficiency diffusion scrubber, an electrolytic on-line anion exchange device, and a conductivity detector. Water soluble gases in sampled air diffuse through the porous membrane and are absorbed in an absorbing solution. Interferences are eliminated by using an anion exchange devises. The electrical conductivity of the solution is measured without chromatographic separation. The collection efficiency was over 99%. Over the 0-200 ppbv concentration range, the calibration was linear with $r^2$ = 0.99. The lower limit of detection was 0.09 ppbv. A parallel analysis of Seoul air over several days using this method and a diffusion scrubber coupled to an ion chromatography system showed acceptable agreement, $r^2$ = 0.940 (n = 686). This method can be applied for ambient air monitoring of ammonia.
The reaction rates of 4-ethyl pyridine with p-methyl benzylbromide have been measured by conductometry in acetonitrile, and the rate constants of these reactions are determined in accordance with various temperatures (20, 25, 30$^{\circ}C$) and pressures (1, 200, 500, 1000 bar). The rate constants increased with the higher pressure and temperature. The activation energies and activation parameter values of these reactions are calculated by determination of the rate constants the same. The activation volume, activation compressibility coefficient and the activation entropy are all negative. The result of kinetic studies for the pressure show that this reaction proceeds in typical bimolecular nucleophilic substitution reaction.
In aqueous mixtures of cationic OTAC (octadecyl trimethyl ammonium chloride) and anionic ADS (ammonium dodecyl sulfate) surfactants, mixed micelles were formed at low (< 0.2 wt %) total surfactant concentrations. For these mixtures mixed micelliza tion and interaction of surfactant molecules were examined. Mixed critical micelle concentration (CMC), thermodynamic potentials of micellization, and minimum area per surfactant molecule at the interface were obtained from surface tensiometry and electrical conductometry. The mixed micellar compositions and the estimation of interacting forces were determined on the basis of a regular solution model. The CMCs were reduced, although not substantial, and synergistic behavior of the ADS and OTAC in the mixed micelles was observed. The CMC reductions in this anionic/cationic system were comparable to those in nonionic/anionic surfactant systems. The interaction parameter $\beta$ of the regular solution model was estimated to be -5 and this negative value of $\beta$ indicated an overall attractive force in the mixed state.
수산화칼슘현탁액과 탄산가스를 출발물질로 15~$50^{\circ}C$의 온도에서 기액반응으로 비정질 탄산칼슘($CaCO_3$.$nH_2 O$)의 생성과정을 전기저도도의 연속측정법, X-선회절법 및 투과전자현미경법을 이용하여 조사한 결과, 반응초기생성물은 비정질 탄산칼슘으로 반응현탁액의 전기전도도는 비정질 탄산칼슘의 생성 중 크게 강하하고 있으며, 이것은 수산화칼슘의 입자표면이 비정질 탄산칼슘미립자로 뒤덮여 용해를 방해받는 것과 비정질 탄산칼슘이 용액 속에서 불안정하여 즉시 용해한 다음 석출하여 칼사이트로 전이되어 미세한 침강성 탄산칼슘이 나란히 결합한 연쇄형 칼사이트가 생성된다. 비정질 탄산칼슘이 연쇄형 칼사이트로 변화하는 동안 현탁액의 전기전도도는 급격히 회복되고 이 과정에서 고농도 수산화칼슘현탁액의 외관점도가 상승한다. 이것은 연쇄형 칼사이트의 뒤얽힘에 의한 것이며, 다시 전기전도도의 1회 회복단계 이후에는 미반응 수산화칼슘에 의하여 비정질 탄산칼슘이 생성이 소멸되어 칼사이트의 성장반응이 이루어지고 pH가 9.5이하에서 연쇄형 칼사이트는 결합부분이 먼저 용해하여 결정질 탄산칼슘으로 분리생성된다. 비정질 탄산칼슘의 생성 및 합성온도의 영역은 전기전도도법에서 $15^{\circ}C$일 때 1차 강하단계(a-단계)에서 가장 적합하다.
단일양성자성용매(메탄올, 에탄올, 1-프로판올)와 단일반양성자성용매(아세톤, 아세토니트릴, 아세토페논, 니트로벤젠) 및 이성분혼합용매계(메탄올-아세톤, 메탄올-아세토니트릴, 메탄올-벤젠)에서 염화나프탈렌술포닐과 피리딘의 친핵성치환반응에 미치는 용매효과를 전기전도도법으로 연구하였다. 단일양성자성용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 크게 관측되었고 반양성자성 용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 작게 나타났다. 아세토니트릴은 유전상수가 큰 반양성자성용매인데도 다른 반양성자성용매들보다 속도상수가 크게 관측되었다. 본 친핵성치환반응에서 용매효과는 ${\pi}^{\ast}$가 중요하고 염소이온의 이탈효과보다 수소결합형성이 전이상태를 안정화시키는데 기여함을 알 수 있었다.
1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐의 가용매 분해반응을 아세톤-물혼합용매속에서 전기전도도법으로 실시하여 여러가지 용매 파라미터 및 활성화파라미터와 관련지워 용매효과와 반응 메카니즘을 논의하였다. 반응은 $S_N2$ 메카니즘으로 진행되나 물함량이 크면 bond-breaking이 약간 증가한다. 또한 바닥상태 안정화효과와 천이상태에서의 peri-hydrogen효과 때문에 2-나프탈렌 화합물의 반응속도가 1-나프탈렌 화합물의 반응속도보다 빨랐으며 이 효과는 에탄올-물 혼합용매속에서와 비슷하였다.
Fe(Ⅲ) 및 Mn(Ⅱ)과 p-aminoazobenzene 및 그 유도체가 반응하여 형성된 착물들에 대하여 가시-자외선 및 적외선 분광광도법과 전기전도도방법을 이용하여 용매의 효과, donor의 염기도와 착물형성에 미치는 영향을 조사하였다. 그 결과 착물의 조성비, 안정도 상수 및 몰흡광계수를 구하여 van't Hoff식으로부터 ${\Delta}H^{\circ}$, ${\Delta}G^{\circ}$ 및 ${\Delta}S^{\circ}$를 계산하였으며 반응성과 등속도관계를 고려하여 반응속도와 평형조절인자를 알게 되었다.
알칼리토금속이온과 dibenzo-18-crown-6이 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 아세토니트릴용매에서 이루는 착물의 안정도상수를 일정한 이온세기에서 $25{\circ}C$와 $35{\circ}C$에서 전기전도도법으로 각각 구하였다. 안정도상수의 순위는 모든 용매에서 $Ca^{2+}이었다. 그 크기는 용매의 염기도에 역으로 비례하였다. 이러한 결과를 이온-공동의 상대적 크기, 용매의 염기도 및 용매화 현상으로 설명하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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