• 대한화학회지
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• 제32권2호
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• pp.122-129
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• 1988

$Co(sp)X_2P$(sp=sparteine, $C_{15}H_{26}N_2$, X=Cl, Br)과 Cu(sp)$X_2$의 아쿠오화반응이 메카니즘을 규명하기 위하여 pH~5인 조건에서 속도론적 연구를 실시하였다. Co(sp)$Cl_2$ 및 $Co(sp)Br_2$는 halide 이온들에 의해 촉매 효과를 나타내지 않았으며 $Cu(sp)Cl_2$ 및 $Cu(sp)Br_2$에 비해 매우 빠르게 아쿠오화가 진행되었다. $Cu(sp)Cl_2$ 및 $Cu(sp)Br_2$는 halide cyanide의 존재에 의해 반응속도가 크게 증가하였으며 pH = 2~5인 범위에서 pH가 증가함에 따라 반응속도가 증가하였다. 본 연구에서 얻어진 실험결과, $Co(sp)X_2$의 아쿠오화반응이 D-메카니즘으로 진행되는 반면 $Cu(sp)X_2$의 경우는 $I_d$ 메카니즘으로 진행되는 것으로 믿어진다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제21권12호
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• pp.1271-1273
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• 2000

• 대한화학회지
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• 제36권3호
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• pp.428-441
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• 1992

이핵성 다섯자리 Schiff base 착물계인 $Co(II)_2$ (BSPP)($H_2O)_2$, $Co(II)_2$ (BSPD)($H_2O)_2$, $Mn(II)_2$ (BSPP)($H_2O)_2$ 및 $Mn(II)_2$ (BSPD)($H_2O)_2$와 일핵성 다섯자리 Schiff base 착물계인 Co(II)(BSP)($H_2O)$ 및 Mn(II)(BSP)($H_2O)$들을 합성하였다. 이들 착물들의 조성을 원소분석, IR, UV-visible spectrum, T.G.A. 및 DSC 측정으로 알아보았다. 지지전해질용액 0.1M의 TEAP-Py (-DMSO 및 DMF)을 포함한 10mM 착물용액에서 유리질 탄소전극을 사용한 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 이핵성 cobalt(II) 및 manganese(II) 착물들은 $M(III)_2$ / $Mn(II)_2$ 와 $Mn(II)_2$ / $M(I)_2$ (M; Co 및 Mn)의 두 과정에서 일전자의 환원과정이 각각 두 단계 환원과정에서 네 단계로 일어나지만 일핵성 착물들은 M(III) / M(II) 와 M(II) / M(I) 의 두 과정에서 각각 한 단계 산화${\cdot}$환원과정으로 일어남을 알았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권11호
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• pp.3244-3248
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• 2014

Two ethylenediamine cobalt(II) oxalate complexes Co(ox)(en), 1 and $Co(ox)(en){\cdot}2H_2O$, 2 have been hydrothermally synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectrum, TG analysis, and magnetic measurements. In 1, Co atoms are coordinated by two bis-bidentate oxalate ions in transconfiguration to form Co(ox) chains, which are further bridged by ethylenediamine molecules to produce 2D grid layers, Co(ox)(en). In 2, Co atoms are coordinated by bridging oxalate ions in cis-configuration to form Co(ox) chains, and the additional chelation of ethylenediamine to Co atoms completes 1D zigzag chain, Co(en)(ox). Two lattice water molecules stabilize the chains through hydrogen bonding. Magnetic susceptibility measurements indicate that both complexes exhibit weak antiferromagnetic coupling between cobalt(II) ions with the susceptibility maxima at 23 K for 1 and 20 K for 2, respectively. In 1 and 2, the oxalate ligands afford a much shorter and more effective pathway for the magnetic interaction between cobalt ions compared to the ethylenediamine ligands, so the magnetic behaviors of both complexes could be well described with 1D infinite magnetic chain model.

• 대한화학회지
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• 제24권2호
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• pp.121-128
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• 1980

Ambidentate 리간드인 isonitrosobenzoylacetone을 리간드로 하는 금속착물, tris(isonitrosobenzoylacetonato)cobalt(III) 및 bis(isonitrosobenzoylacetonato)palladium(II)을 합성한 후 분광학적 방법에 의하여 이들의 결합구조를 조사하였다. 즉 착물에서 리간드는 아세틸기의 산소 및 이소니트로소의 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5원의 킬레이트고리를 이루고 있음을 알 수 있었다. 이 결합구조는 Patel과 Haldar등이 얻었던 isonitrosoacetylacetone착물의 그 것들과 유사하다.

• 대한화학회지
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• 제35권4호
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• pp.379-388
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• 1991

이핵성 네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] 및 [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$](L ; Py, DMSO, 및 DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum 및 T. G. A을 측정하여 이핵성임을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M-TEAP을 포함한 비수용매(Py, DMSO 및 DMF)인 10 mM-착물용액에서 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 일핵성인 Co(II)(SOPD)(L)$_2$는 일전자의 확산지배적인 두 단계 환원과정이 0.1 M TEAP-Py와 0.1 M TEAP-DMSO 용액에서는 가역 및 준가역적으로 일어나지만, 이핵성인 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] 착물들은 비수용매에서 일전자의 확산지배적이고, 비가역적 네단계 환원과정이 Co(III)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(III)Co(II) ${\longrightarrow^e}$ Co(II)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(II)Co(I) ${\longrightarrow^e}$ Co(I)$_2$으로 일어남을 알았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권4호
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• pp.500-506
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• 1993

$^1H$ and $^{13}C$ NMR spectra for pyridine, ${\beta}$-and ${\gamma}$-picoline, pyrazine, and 4,4'-bipyridyl complexed with paramagnetic undecatungstocobalto(II)silicate and undecatungstonickelo(II)silicate anions are reported. For these complexes the ligand exchange is slow on the NMR time scale and the pure resonance lines have been observed at room temperature. The isotropic shifts in nickel complexes can be interpreted in terms of contact shifts by ${\sigma}$-electron delocalization. Both contact and pseudocontact shifts contribute to the isotropic shifts in cobalt complexes. The contact shifts, which are obtained by subtracting the pseudocontact shifts from the isotropic shifts, require both ${\sigma}$-and ${\pi}$-electron delocalization from the cobalt ion. Slow ligand exchange has also allowed us to identify the species formed when bidentate ligands react with the heteropolyanions. Pyrazine forms a 1 : 1 complex, while 4,4'-bipyridyl forms both 1 : 1 and dumbbell-shaped 1 : 2 complexes.

• 대한화학회지
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• 제33권2호
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• pp.215-224
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• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권6호
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• pp.809-812
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• 2004

Complexation reactions of nitrilotriacetate (NTA) and penicillamine with $Cu^{2+}$ and $Co^{2+}$ have been studied in solution phase using paper electrophoresis technique. The stability constants of the complexes Cu(II)-nitrilotriacetate-penicillamine and Co(II)-nitrilotriacetate-penicillamine have been found to be $6.64{\pm}0.03\;and\;5.86{\pm}0.05$ (logarithm stability constant values), respectively at 35$^{\circ}C$ and ionic strength 0.1 M.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제12권6호
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• pp.629-632
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• 1991

The rate constants for the formation and dissociation of nickel(II) and cobalt(II) complexes with mandelate have been determined by the pressure-jump relaxation study. The forward and reverse rate constants for the mandelate complex formation reactions were obtained to be $k_f=3.60{\times}10^4\;M^{-1}s^{-1}$ and $k_r=1.73{\times}10^2\;s^{-1}$ for the nickel(II), and $k_f=1.75{\times}10^5\;M^{-1}s{-1}$ and $2.33{\times}10^3\;s^{-1}$ for the cobalt(II) in aqueous solution of zero ionic strength ($(\mu{\to}0)\;at\;25^{\circ}C$. The results were interpreted by the use of the multistep complex formation mechanism. The rate constants evaluated for each individual steps in the multistep mechanism draw a conclusion that the rate of the reaction would be controlled by the chelate ring closure step in concert with the solvent exchange step in the nickel(II) complexation, while solely by the chelate ring closure step for the cobalt(II) complex.