• 대한화학회지
• /
• 제26권5호
• /
• pp.310-319
• /
• 1982

여섯자리형 리간드, N,N,N',N'-tetrakis(2-amino-ethyl)-1,2-ethanediamine (ten), -1,3-propanediamine (ttn), -1,4-butanediamine (ttmd), -(R,R)- 및 -(R,S)-2,4-pentanediamine (tptn)등을 포함하는 코발트(III) 착물을 합성하고, 아울러 이들 착물에서 킬레이트 고리 크기와 confomation의 변화에 대한 d-d 흡수띠의 특성을 전자 흡수스펙트럼으로 조사하였다. $[Co(L)]^{3+}$ 착물에 대한 제일 d-d 흡수띠는 리간드(L)에 대하여 다음과 같은 차례로 약간 낮은 파동수 쪽으로 이동하였음을 알 수 있었다. ttn > (R,R)-tptn > ten > ttmd${\simeq}$(R,S)-tptn. $[Co(R,S-tptn)]^{3+}$ 착물에서 R, S-tptn 리간드는 2,4-pentanediamine 부분에 있는 하나의 methyl 그룹이 axial 방향을 취하면서 여섯자리 리간드로 중심 코발트(III) 이온에 배위하고 있음을 UV, $^{13}C$ NMR, Circular Dichroism등의 분광학적인 자료에서 알 수 있었다.

• 대한화학회지
• /
• 제30권1호
• /
• pp.84-89
• /
• 1986

주게원자가 ONNO인 새로운 네자리 리간드인 ethylenediamine-N,N'-di-${\alpha}$-isobutyric acid(eddib)를 합성하고 이 리간드의 디클로로 코발트(III)착물을 공기산화법에 의하여 합성하였다. Eddib리간드가 코발트(III)이온에 배위될 때 S-cis이성체만이 선택적으로 만들어짐이 관찰되었는데 이것은 ring strain과 steric hinderance 때문이다. 그리고 eddib의 디클로로 코발트 (III)착물을 용액중에서 $[Co(eddib)L]^{n+}$ $(L = Cl{\cdot}(H_2O),\;CO_3^{2-},\;(H_2O)_2)$로 치환반응을 시켰을 때 이들의 흡수 스펙트럼의 흡수띠 위치가 분광학적계열과 일치함을 알 수 있었다. 합성된 착물의 구조는 원소분석, 적외선 흡광분석법, 핵자기 공명 및 전자흡수 스펙트럼으로 확인하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제22권5호
• /
• pp.295-303
• /
• 1978

정팔면체[Co(III)-$O_3N_3$], 정사면체[M(II)-$O_2N_2$] 및 정사각형형[M(II)-$O_2N_2$]형태 착물의 쌍극자모멘트를 중심이온의 valence basis sets와 리간드의 single basis 궤도함수($2p_z$)를 사용하여 spherical harmonics의 전개방법에 의하여 계산하였다. 이들 착물에 대하여 계산한 쌍극자모멘트의 값이 실험치와 일치하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제36권5호
• /
• pp.709-719
• /
• 1992

이핵성 네자리 Schiff base 의 cobalt(II), nickel(II) 및 copper(II) 착물인 [Co(II)_2(TSBP)(L)_4], [Ni(II)_2(TSBP)(L)_4] 및 [Cu(II)_2(TSBP)] (TSBP: 3,3',4,4'-tetra(salicylideneimino)-1,1'-biphenyl, L: Py, DMSO 및 DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum, UV-visible spectrum, T.G.A. 및 D.S.C.를 측정하여 이핵성 착물로 주어짐을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M TEAP-L (L; Py, DMSO 및 DMF)에서 1mM-착물용액의 순환전압-전류법과 D.P.P.법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 이핵성 cobalt(II) 착물은 일전자의 확산 지배적인 네단계의 산화-환원과정이 Co(III)_2 {^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}Co(III)Co(II)_2{^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}Co(II){^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}Co(I){^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}Co(I)_2 으로 일어나고 이핵성 nickel(II) 및 copper(II) 착물들은 일전자의 확산지배적인 두 단계의 산화-환원과정이 M(II)_2 {^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}M(I)M(I){^\longrightarrow \\_\longleftarrow^e^-}M(I)_2 (M; Ni 및 Cu)으로 일어남을 알았다.

• 대한화학회지
• /
• 제25권5호
• /
• pp.306-310
• /
• 1981

라세미코발트(III)착물인 $[Co(en)_3]^{3+},\;[Co(tn)_3]^{3+},\;cis-[Co(NH_3)(en)_2]^{3+},\;[Co({\beta}-ala)(en)_2]^{2+},\;[Co(gly)(en)_2]^{2+}$ 및 [Co(acac)(en)$_2]^{2+}$을 실온에서 d-주석산염의 수용액에 녹여 원편광이색성 spectra를 측정하였다. 측정된 모든 착물에 대해서 가시부영역 (400∼500nm)에 한개의 음의 CD spectrum이 관측되었다. 이것은 d-주석산이온과 ${\Lambda}$-및 ${\Delta}$-거울상이성질체의 상호작용에 대한 차에의한 것이라고 해석되었다. 즉 ${\Lambda}$-및 ${\Delta}$-거울상이성질체에 d-주석산이온을 각각 부가했을때 ${\Lambda}$-거울상이성질체는 크게 변하였고 ${\Delta}$-거울상이성질체는 약하게 변하여 그 결과 유발원편광이색성 spectrum으로 나타났다. 이온교환 관크로마토그래피에 있어서 용리제와 더 강하게 회합하는 거울상이성질체가 관으로부터 더 빨리 용출된다. 만일 chiral음이온과 착물과의 더 강한 상호작용이 착물의 원래 부호로부터 크로마토그래피의 용리순서를 예측할 수가 있고, 실험결과 용리순서는 측정된 모든 착물에 대하여 유발 원편광이색성 spectrum의 부포로부터 예측된 거울상이성질체의 절대구조와 완전히 일치하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제33권3호
• /
• pp.295-303
• /
• 1989

네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SND) 및 Co(SOPD)을 합성하여 pyridine용액에서 산소를 반응시켜 산소첨가 생성물로서 $[Co(SND)(Py)]_2O_2$ 및 $[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ 을 합성하였다. 이 착물들은 원소분석과 cobalt 정량, IR spectra, T.G.A. 및 자화율을 측정하여 확인하였으며, 산소 : cobalt(II) 착물의 결합비가 1:2이고, 네자리 Schiff base cobalt(II)와 pyridine 및 산소가 6배위로 결합함을 알았다. 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압전류법에 의한 $Co(SND)(Py)_2$ 및 $Co(SOPD)(Py)_2$ 들의 Co(II)/Co(III)와 Co(II)/Co(I) 산화환원 과정은 가역 및 준가역적으로 일어난다. 산소첨가 생성물의 착물들은 비가역적으로 일어나며, 이들의 산소에 대한 환원과정은 $E_{pc} \;=\;-0.96{\sim}-1.03V$에서, 산화과정은 $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V$ 범위에서 일어나며, 이들 산화환원 과정은 준가역적으로 일어남을 알았다.

• 대한화학회지
• /
• 제34권6호
• /
• pp.569-581
• /
• 1990

DMF 용매에서 산소 첨가된 네자리 Schiff base cobalt(III)의 균일 촉매에 의하여 2,6-di-tert-butylphenol의 산화 주생성물인 2,6-ditert-butylbenzoquinone (BQ)일 때에는 O$_2$/Co몰 결합비가 1:1인 superoxo cobalt(III) 착물 곧 [Co(III)(Schiff base)(L)]$O_2$ (Schiff base; SED, SOPD and o-BSDT, L; DMF and Py)들의 활성촉매에 의하여 생긴다. 또, 산화생성물인 3,3',5,5'-tetra-tert-butyldiphenoquinone (DPQ)은 $O_2$/Co의 몰비가 1:2인 $\mu$-peroxo cobalt(III) 착물인 [Co(III)(SND)(L)]$_2$O$_2$ (L; DMF 및 Py)의 활성촉매에 의하여 생성된다. 이들 균일 활성촉매인 superoxo 및 $\mu$-peroxo cobalt(III) 착물들의 확인은 DMF나 DMSO 용매에서는 어렵다. 그러나 pyridine 용매에서는 산소흡착에 의한 PVT 법과 0.1 M TEAP의 지지전해질과 유리질 탄소전극을 사용한 순환 전압전류법으로 1:1 oxygen adduct인 superoxo 착물들은 $O_2$-의 prewave가 없는 3단계 환원과정으로만 일어나는 것으로 확인할 수 있었다.

• 대한화학회지
• /
• 제46권3호
• /
• pp.219-224
• /
• 2002

메탄올 용액에서 산소 첨가된 Co(III) 착물을 촉매로 사용하여 흡광광도법에의한 2,6-di-tert-butylphenol(DTBP)의 산화반응에 대하여 알아보았다. 산화반응의 결과로서 주 생성물은 2,6-di-tert-butylbenzoqu-inone(BQ)였고 산소 첨가된 착물의 촉매 활성은 [Co(III)2(SMPD)2(Py)2]2O2가 [Co(III)2(SPPD)2(Py)2]2O2보다 더 컸으며 속도상수(K)는 4.55∼2.12${\times}$10-3/s의 값으로 주어졌다. 또한 산화반응은 촉매, 산소분자 및 기질의 노도에 1차 반응임을 확인하였으며 활성화 에너지(Ea)가 10.38kJ/mol로 주어져 Arrhenius의 특성에서 벗어는 결과를 보였다.

• 대한화학회지
• /
• 제35권4호
• /
• pp.379-388
• /
• 1991

이핵성 네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] 및 [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$](L ; Py, DMSO, 및 DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum 및 T. G. A을 측정하여 이핵성임을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M-TEAP을 포함한 비수용매(Py, DMSO 및 DMF)인 10 mM-착물용액에서 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 일핵성인 Co(II)(SOPD)(L)$_2$는 일전자의 확산지배적인 두 단계 환원과정이 0.1 M TEAP-Py와 0.1 M TEAP-DMSO 용액에서는 가역 및 준가역적으로 일어나지만, 이핵성인 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] 착물들은 비수용매에서 일전자의 확산지배적이고, 비가역적 네단계 환원과정이 Co(III)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(III)Co(II) ${\longrightarrow^e}$ Co(II)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(II)Co(I) ${\longrightarrow^e}$ Co(I)$_2$으로 일어남을 알았다.

• 대한화학회지
• /
• 제33권2호
• /
• pp.215-224
• /
• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.