수소화물 발생법-원자흡수 분광계를 이용한 비소의 분석에서 금속이온의 은폐제로 사용되는 L-cysteine, thiourea, KI/ascorbic acid 등의 예비 환원제와 염산, 질산, 황산 및 이들의 1:1 혼산의 종류 및 농도가 비소의 분석에 미치는 영향을 비교 연구하였다. 대부분의 예비 환원제의 경우 3-5M 이상의 고농도 산 용액에서 비소에 대한 높은 흡괌도를 나타냈으나, 0.1M 이하의 낮은 산 용액에서는 L-cysteine을 제외하고는 극히 저조한 흡광도를 나타내었다. 질산 산성용액에서는 흡광도 신호의 불안정성이 심하였다. 방해물질로서 $Cr^{6+}$, $Br^{5+}$ 이온의 방해영향이 크게 관찰되었지만, 이때 예비 환원제는 수소화물 생성을 크게 증가시켰다.
본 연구는 Chemical hydride 형태의 수소발생제를 포함한 액체연료를 이용한 신개념의 알칼라인 연료전지의 특성을 분석하였다. Chemical hydride는 연료전지의 수소공급원으로써 사용될 수 있으며, 본 연구팀은 KOH 전해질에 수소발생제인 Sodium Borohydride ($NaBH_4$)를 첨가하여 제조된 액체연료를 알칼라인 연료전지에 공급함으서 상온에서 매운 우수한 전기 화학적 성능결과를 얻을 수 있었다. 이때 음극 찰물질로 $ZrCr_{0.8}Ni_{1.2}$ 수소저장합금이 사용되었으며, 양극은 방수처리된 카본지 위에 분산된 Pt/C 가 사용되었고, air가 latm으로 양극에 공급되었다. 음극에 대한 XRD 분석결과 음극에서의 산화에 의해 Sodium Borohydride ($NaBH_4$)가 분해되어 수소가 발생되며, 연속적으로 액체연료가 주입되어도 전지가 작동하는 것을 확인할 수 있었다. 이때 에너지밀도는 6,000 Ah/kg (for $NaBH_4$ or $KBH_4$)이다.
We have grown GaAs epilayers by chemical beam epitaxy(CBE) using unprecracked hydrides and metal organic compounds via a surface decomposition process. This result shows that unprecracked arsine (AsH3) or monoethylarsine (MEAs) can be used in chemical beam epitaxy(CBE) as a replacement of a precracked AsH3 source in CBE. It was also found that the uptake of carbon impurity in epilayers grown using trimethylgallium(TMG) with unprecracked AsH3 or MEAs was significantly reduced compared to that in epilayers grown by CBE process employing TMG and arsenics produced from precracked hydrides. We propose a surface structural model suggesting that the hydrogen atoms play an important role in the reduction of carbon content in GaAs epilayer. Intermediates like dihydrides from hydride sources were also considered to hinder carbon atoms from being incorporated into the epilayers or to remove other carbon containing species on the surface.
장기 체공 무인 항공기를 위한 연료 전지 동력 시스템을 개발하였다. 기존의 고압 수소 저장 방식의 문제점을 해결하기 위해 높은 에너지 밀도를 갖는 액상의 화학 수소화물을 연료로 사용하였다. 수소화물을 전환하여 수소를 발생하는 연료 공급 장치는 촉매 반응기, 펌프, 연료 카트리지, 분리기, 제어기로 구성되어 있으며, 전력을 발생하기 위한 연료전지 스택과 함께 연료 전지 동력 시스템을 무인 항공기에 탑재하였다. 연료 전지 동력 시스템을 무인 항공기에 적용하기 위한 성능 검증을 수행하였다.
This paper describes the synthesis of alkali metal salts of urea (ureates) and their application to the direct preparation of 4-nitrosoaniline from nitrobenzene via nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. Sodium and potassium ureates were readily prepared from the reaction of urea with sodium hydride, metal methoxides, and metal hydroxides. The effect of ureates as nucleophiles on the conversion of nitrobenzene to 4-nitrosoaniline was investigated and compared with that of a urea-metal hydroxide mixture. It was found that the ureates were superior for producing 4-nitrosoaniline owing to their higher thermal stability of the ureate. The ureate obtained from the treatment of urea with sodium hydride gave the highest yield for the preparation of 4-nitrosoaniline. The ureates generated from the reaction of urea with metal hydroxide also gave high yields of 4-nitrosoaniline. Catalytic hydrogenation of 4-nitrosoaniline afforded polymer-grade 1,4-benzenediamine in quantitative yield.
본 연구에서는 연속흐름 주입법에 의한 공침농축과 수소화물발생을 결합하여 유도결합 플라즈마 원자방출분광법에서 비소 이온을 고감도로 분석할 수 있는 방법을 개발하고 산화수에 따라 $As^{3+}와\;As^{5+}$를 분리하여 분석하였다. 미량의 비소시료는 In 공침제와 함께 공침되고 필터에 걸러진 후, 강산을 침전용해제로 사용하여 용리시켰다. 용리된 비소는 수소화물 발생장치에 들어가고 환원제와 혼합된 후 수소화물이 되어 ICP로 주입된다. 현재의 연속적 공침 농축-수소화물 발생법은 ICP를 단독으로 사용했을 때 보다 약 70배 정도의 감도를 높일 수 있었고, 이것은 공침농축이나 수소화물 발생법을 단독으로 사용한 것보다 각기 7배 및 10배 정도 높았다. 이것은 부피 0.3 mL의 1.0 ppm 용액에 대한 결과이며 만일 시료부피를 증가시킨다면 감도는 더욱 개선될 것이다. 시료의 측정횟수는 10 회/hr 이며 검출한계는 0.020 ${\mu}g\;L^{-1}(3{\sigma})$이고 정밀도는 7-10%이다. 또한, 시트르산을 이용하여 비소의 화학종간의 수소화물 발생의 차이를 만들어 시료내의 $As^{3+}\;와\;As^{5+}$ 이온을 분리정량해 낼 수 있었다.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess potassium tri-sec-butylborohydride ($K_s-Bu_3BH$) with selected organic compounds containing representative functional groups were determined under the standard conditions (0$^{\circ}C$, THF) in order to define the characteristics of the reagent for selective reductions. Primary alcohols evolve hydrogen in 1 h, but secondary and tertiary alcohols and amines are inert to this reagent. On the other hand, phenols and thiols evolve hydrogen rapidly. Aldehydes and ketones are reduced rapidly and quantitatively to the corresponding alcohols. Reduction of norcamphor gives 99.3% endo- and 0.7% exo-isomer of norboneols. The reagent rapidly reduces cinnamaldehyde to the cinamyl alcohol stage and shows no further uptake of hydride. p-Benzoquinone takes up one hydride rapidly with 0.32 equiv hydrogen evolution and anthraquinone is cleanly reduced to the 9,10-dihydoxyanthracene stage. Carboxylic acids liberate hydrogen rapidly and quantitatively, however further reduction does not occur. Anhydrides utilize 2 equiv of hydride and acyl chlorides are reduced to the corresponding alcohols rapidly. Lactones are reduced to the diol stage rapidly, whereas esters are reduced moderately (3-6 h). Terminal epoxides are rapidly reduced to the more substituted alcohols, but internal epoxides are reduced slowly. Primary and tertiary amides are inert to this reagent and nitriles are reduced very slowly. 1-Nitropropane evolves hydrogen rapidly without reduction and nitrobenzene is reduced to the azoxybenzene stage, whereas azobenzene and azoxybenzene are inert. Cyclohexanone oxime evolves hydrogen without reduction. Phenyl isocyanate utilizes 1 equiv of hydride to proceed to formanilide stage. Pyridine and quinoline are reduced slowly, however pyridine N-oxide takes up 1.5 equiv of hydride in 1 hr. Disulfides are rapidly reduced to the thiol stage, whereas sulfide, sulfoxide, sulfonic acid and sulfone are practically inert to this reagent. Primary alkyl bromide and iodide are reduced rapidly, but primary alkyl chloride, cyclohexyl bromide and cyclohexyl tosylate are reduced slowly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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