Effects of compositions and sintering conditions on glaze properties are shown in the diagram constructed by using the unity molecular formula (UMF) method in this study. Glossy characteristics of glaze were clearly differentiated by compositional area in the diagram and sintering process. As alumina and silica contents were increased, texture of the glaze became rough and opaque, akin to having been devitrified or underfired. The correlation between glossiness and surface roughness was found to be non-linear and inversely proportionate. Crystalline phases formed in the glaze were also influenced by the compositional area. Due to the high concentration of CaO, anorthite and wollastonite were formed depending on the compositions. Hardness was increased with an increase of alumina and silica concentrations in the glaze.
수처리에 사용되는 세라믹 분리막은 친환경적이고 낮은 에너지 소비 등의 장점으로 인해 많이 사용되고 있으나, 40 % 이상의 높은 기공률로 인해 수처리 모듈에 적용되는 과정에서 강도에 대한 문제가 발생할 수 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해 도자기에 사용되는 유약을 이용하여 분리막 끝단의 강도를 향상시키고자 하였다. 분리막의 미세구조 변형을 최소화하기 위하여 낮은 소성온도에서 사용되는 저온용 유약 조성 4가지를 선정하였다. 저온용 유약을 이용하여 코팅 후 열팽창 계수 차이로 크랙 발생이 관찰되었다. 따라서 유약의 열팽창 계수를 cordierite와 petalite를 첨가하여 제어하였다. 코팅 후 세라믹 분리막의 압축강도는 $27N/m^2$에서 $117N/m^2$ 증가하였으며, 이는 깨지기 쉬운 세라믹 분리막의 단점을 충분히 보완할 수 있을 것으로 판단된다.
When metal oxides are added into crystalline glaze, colors of glaze and crystals are similar as colorants generally. But the case of NiO in zinc crystalline glaze is different from general color development. When NiO is added to zinc crystalline glaze it can develop two or three colors. The active use of color development mechanism by adding NiO to the zinc crystalline glaze to control color of the base glaze and crystal with stability is investigated. This report is expected to contribute to the ceramic industry in improving application of zinc crystalline glaze. For the experiment of NiO, the quantity of NiO additives is changed to the base glaze for the most adequate formation of willemite crystal from previous research and firing condition: temperature increasing speed $5^{\circ}C/min$, holding 1 h at $1270^{\circ}C$, annealing speed $3^{\circ}C/min$ till $1170^{\circ}C$, holding 2 h at $1170^{\circ}C$ then naturally annealed. The samples are characterized by X-ray diffraction (XRD), UV-vis, and Micro-Raman. The result of the procedure as follows; Ni substitutes for Zn ion then glaze develops blue willemite crystals, as if cobalt is used, on brown glaze base. When NiO quantity is increased to over 5 wt%, willemite size is decreased, and the density of the crystal is increased, at the same time $Ni_2SiO_4$ (olivine) phase, the second phase, has been developed. The excessive NiO is reacted with silicate in the glass then developed green $Ni_2SiO_4$ (olivine), and quantity of $Ni_2SiO_4$ (olivine) is increased as quantity of willemite is decreased. It is proved to create three colors, blue, brown and green by controlling the quantity of NiO to the zinc crystalline glaze and it will improve the multiple use of colors to the ceramic design.
This is the study on diffusion of ceramic body oxide compounds to glaze. For ceramic bodies, no ferrous oxides contain white ware, celadon, and 3 wt% iron oxides contained white ware was used in this experiment. These ceramic bodies were glazed by transparency glaze, iron oxides contained glaze, and glaze made by pine tree ash that treated in 1240 degree, under reduction condition for an hour. An electron probe microanalyzer(EPMA) was used to study diffusion of oxides and to calculate distance of ceramics bodies. As a result, only iron oxide and magnesium oxide from the body diffused to glaze, and also made a band which shown very thin layer of iron oxide and magnesium oxide between the body and glaze. The densest band of iron oxide formed 100 to $150{\mu}m$ in the glaze, and the densest band of magnesium oxide was found 50 to $100{\mu}m$ in the glaze. Therefore, it could be concluded that iron oxide in the body is diffused to the glaze and it affects the color of glaze, even though iron oxide exists in the glaze. Furthermore, the thickness of the glaze has an effect on the color of celadon.
In ancient Goryeo celadon, the effect of the chemical composition and ionic state of Fe on the color was evaluated by Mossbauer spectroscopy and Design of Experiment (DOE) analysis. The ancient celadon pieces excavated from the kiln sites in GangJin and Buan areas were analyzed by Mssbauer spectroscopy, chromaticity, and DOE analysis. The color of celadon was found to be mainly determined by that of glaze since variations of $L^*$, $a^*$, and $b^*$ values for the body were much smaller than those for the glaze. As $Fe^{2+}$/$Fe^{3+}$ in glaze increases, $L^*$ value increases, whereas $a^*$/$b^*$ value decreases, which is well consistent with the result on the synthetic glaze. As the amount of titanium increases in the glaze, the $a^*$ and $b^*$ values decrease; on the other hand, the $L^*$ value increases, which is well consistent with the result on the synthetic glaze.
The study investigates the effects of a body that influences the nucleation and growth of crystal by experiment the application of zinc crystalline glaze to five of the most favorably used kinds of bodies sold in the market. As a result, in all bodies used in the test, willemite crystal is appeared on the surface and in the case of white porcelain, super white and white porcelain sculpture clay, beautiful crystals is developed. The reason that crystal does not grow and trickle down by sticking to the body in celadon clay and Sanchung clay is the large surface tension of glaze by ingredient CaO which is more often present compared to other bodies. In glaze, the ingredients $Al_2O_3$ and RO greatly influences the surface tension, and adhesion of the glaze and the body is completed by the glaze's power to stick, which is determined by the reaction of both the glaze and the body. However, in the case of Sanchung clay, the CaO in body reacts to the glaze, and glaze, on Sanchung clay, has tendency to run more compared with other bodies. It is supposed that this mechanism influences the growth of willemite crystal and the glaze's adhesion to the body.
$1000^{\circ}C$ 이상의 고온 열처리를 통하여 제작되는 도자타일은 우수한 내구성과 표면 유약의 심미성 때문에 건축용 내외장재로 많이 사용되고 있다. 최근 건축용 도자타일 공정에 양산형 잉크젯 프린팅이 빠르게 도입되고 있으며, 이와 관련한 소재(세라믹 잉크, 세라믹 안료, 유약)에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다. 본 연구에서는 도자타일의 표면 유약의 원료인 고령토(kaolin)를 고에너지 밀링을 이용하여 미립화하였고, 이에 따른 표면 유약의 미세구조 변화가 세라믹 잉크의 인쇄적성에 미치는 영향에 대해 확인하였다. 세라믹 잉크는 자체 제작한 검은색 잉크를 사용하여 도자타일의 표면 유약에 잉크젯 프린팅하였다. 프린팅된 세라믹 잉크 망점의 크기, 진원도를 측정하여 표면 유약의 고령토 미립화에 따른 인쇄적성을 평가하였다. 또한 고령토 미립화에 따른 표면 유약의 거칠기와 내부 미세 기공 분포를 측정하여 표면 유약의 미세구조 변화와 세라믹 잉크의 인쇄적성의 관계에 대해서도 고찰하였다.
This study is on the application of ceramic body and art glaze by using coal ash according to each wt%. Body color was turned red and dark as increasing coal ash contents in the body and art glaze because of the effect of noncombustible carbon in $Fe_2O_3$ and coal ash. Not only pore and black core were generated but also absorptance and shrinkage were increased as increasing coal ash contents. The glaze of coal ash 20 wt% showed blue absorption band, turned red band as increasing coal ash contents, $Al_2O_3\;to\;SiO_2$ ratio got lower and became mat because glaze is estranged from $Al_2O_3\;to\;SiO_2$ mol ratio 1:10 of transparent glaze as increasing coal ash contents. Glaze showed unstable dissolving condition in the more coal ash contents.
In the hard oxidizing fire iron red glaze which colorated red exposed magnesioferrite and whitlockite-type crystals. And whitlockite-type crystals has formed before magnesioferrite forming in the step of sintering. This study tries to identify the coloration mechanism of hard oxidizing fire iron red glaze by the experiment of substitution of whitlockite-like crystals and to confirm such substitution be able to farm magnesioferrite. As the results of experiment, magnesioferrite was appeared during substitution of two kinds of whitlockite-type. It can be considered that the magnesioferrite colors the iron glaze to red with covering the glaze surface.
건축용 내외장재로 사용되는 도자타일은 최근에 오염 방지 기능에 대한 시장의 수요에 따라, $TiO_2$ 코팅을 통한 친수성(hydrophilic property) 표면개발 연구와 더불어 표면에서 물방울의 흐름성을 향상시켜 오염물질을 제거하는 소수성(hydrophobic property) 표면을 갖는 도자타일에 대한 연구가 진행되고 있다. 특히 추가적인 코팅 공정 적용 없이 $1000^{\circ}C$ 이상의 소결 과정을 통해서 소수성을 갖으며, 기존 도자타일의 기계적 물성의 저하가 나타나지 않는 표면유약의 개발이 매우 중요하다. 본 연구에서는 상용화 도자타일의 표면유약에 조성에 구리 분말을 첨가하여 기존 소결 공정을 적용하고, 추가 코팅 공정 없이 소수성 도자타일을 제작하고 표면유약의 두께에 따른 접촉각 특성 변화를 관찰하였다. 구리 분말이 첨가되지 않은 도자타일의 표면 접촉각은 $25^{\circ}$로 친수성을 보이는 반면에 구리 분말이 첨가된 표면유약이 $150{\mu}m$ 두께인 경우에 접촉각이 $109^{\circ}$까지 증가하는 것을 확인하였다. 이와 같은 구리 분말이 첨가된 표면유약의 우수한 소수성 발현은 유약 표면에서 구리 입자의 세포 구조(cellular structure) 분포에 의한 것으로 확인되었다. 또한 개발된 소수성 도자타일의 기계적 물성(꺽임강도, 내화학성, 내마모성, 내동해성)은 기존 도자타일과 거의 동일하고 'KS L 1001 도자타일'의 기준을 만족하는 결과를 얻을 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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