The effect of solvent on the dipole moments for (chloromethyl) stannanes has been investigated by applying EHT calculation for the isomers of trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ and $Cl_n$Sn(Ⅳ) $(CH_2Cl)_{4-n}$, octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_42X$ and $Cl_nSn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_{4-n}$ 2X type complexes in dioxane and ethylacetate solutions (X: dioxane or ethylacetate). For Sn(Ⅳ)$Cl_4$ in dioxane solution, the calculated dipole moment for the trigonal bipyramidal Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ type complex [isomer (b)] is closer to the experimental dipole moment than octahedral Sn(Ⅳ)$Cl_4X$2X type complexes. This calculated dipole moment suggests that Sn(Ⅳ)$Cl_4X$ may have the trigonal bipyramidal structure in dioxane solution. However, the calculated dipole moment for octahedral $Cl_3$Sn(Ⅳ) ($CH_2$Cl)2X type complex [Isomer (d)], ClSn(Ⅳ)(CH2Cl)32X type complex [Isomer(k)] and Cl2Sn(Ⅳ)(CH2Cl)22X type complex [Isomer(h)] are closer to the experimental dipole moments than other isomers for octahedral complexes and trigonal bipyramidal complexes. Such theoretical results indicate that $Cl_3Sn$(Ⅳ )($CH_2Cl$), ClSn(Ⅳ)$(CH_2Cl)_3$ and $Cl2Sn$(Ⅳ)$(CH_2Cl)_2$ complexes may have octahedral structures, Isomer(d), (k) and (h) in ethylacetate solution, respectively.
A $\mu-oxo$ diiron(III) complex and two bis( $\mu-alkoxo)$ diiron(III) complexes with biomimetic tripodal ligand containing mixed N/O donor atoms were synthesized using a mononuclear iron(III) complex as starting material. Depending on the amounts and kinds of bases used, we obtained various kinds of diiron (III) complexes. The reaction of $[$Fe^{III}$(Hbbea)Cl_2]Cl$, 1, with an equivalent amount of $KO_2$ or NaOAc produced $[$Fe^{III}$_2O(Hb-bea)_2Cl_2]Cl_2$, 2. An additional equivalent amount of NaOBz or NaOAc converts complex 2 to complex 3 or complex 4 depending on the base used. The addition of two equivalent amounts of NaOBz orNaOAc directly converts complex 1 to $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OBz)_2]Cl_2$, 3, or $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OAc)_2]Cl_2$, 4, depending on the base used. Crystal data are as follows: [$Fe^{III}_2O(Hbbea)_2Cl_2]Cl_2$, 2: monoclinic space group $$P2_1/n$$, a = 8.421 (1) $\AA$, b = 18.416 (2) $\AA$, c = 13.736 (1) $\AA$, $\beta$ = 104.870 $(7)^{\circ}$, V = 2058.9 (4) $\AA^3$, Z = 2, R1 = 0.0469 and wR2 = 0.1201 for reflections with I > 2 ${\sigma}$(I).
A novel ruthenium(II) complex, [$RuCl_2(DMSO)_2$(PhenTPy)] has been synthesized by the condensation of $RuCl_2(DMSO)_4$ with (1-(1,10-phenanthrolinyl)-2,5-di(2-thienyl)-1H-pyrrole)[PhenTPy] in $CHCl_3$ solution. The [$RuCl_2(DMSO)_2$(PhenTPy)] complex modified electrode was fabricated through the electropolymerization of the monomer in a 0.1 M tetrabutylammonium perchlorate (TBAP)/$CH_2Cl_2$ solution, to take advantage of the electronic communication between metal ion center by the conjugated backbone. The UV-visible spectroscopy (UV), mass spectrometry (MS), and cyclic voltammetry (CV) were employed to characterize the [$RuCl_2(DMSO)_2$(PhenTPy)] complex and its polymer (poly-Ru(II)Phen complex). The poly-Ru(II)Phen complex modified electrode exhibited an electrocatalytic activity to the oxidation of acetaminophen and the catalytic property was used for the analysis of acetaminophen at the concentration range between 0.09 and 0.01 mM in a phosphate buffer solution (pH 7.0).
여러가지 전분에서 AL-complex의 형성에 lysolecithin의 첨가가 미치는 영향과 cyclodextrin의 첨가에 의한 CL-complex 형성효과를 AL-complex 형성과의 관계로 DSC를 이용하여 비교하였다. 옥수수, 밀, 쌀 전분은 모두 $100^{\circ}C$ 전후의 높은 온도에서 endothermic peak을 나타냈으며 2차 가열에서도 그대로 존재하여 AL-complex의 용융은 가역반응이고 3가지 전분에 상당량의 AL-complex가 존재함을 보여주었다. Lysolecithin의 첨가에 의해 AL-complex의 용융엔탈피는 증가하고 용융온도도 증가하는 경향을 보여 lysolecithin에 의한 AL-complex 형성효과가 뚜렷하였다. 형성된 AL-complex에 ${\beta}-CD$을 첨가하면 AL-complex의 peak가 감소하는 반면 $70^{\circ}C$ 근처에서 새로운 peak가 나타났으며 ${\beta}-CD$의 농도를 증가하였을 때 AL-complex의 peak가 비례하여 감소하였다. 이는 $lysolecithin-{\beta}-CD$ complex가 형성되어 lysolecithin이 ${\beta}-CD$으로 전이되었으며 동시에 amylose가 complex로부터 유리되었음을 시사하고 있다. 이를 증명하기 위하여 ${\beta}-CD$의 존재하에 AL-complex를 가열한 후 amylase를 착용시킨 결과 가수분해속도가 현저히 증가하여 AL-complex로부터 amylose가 유리됨을 알 수 있었다.
톨루엔 용매중에서 Cp*Ru(CO)Cl2(2, Cp*=η5-C5Me5)과 CO를 반응시켜 상자기성의 3가 카르보닐루테늄착물 [Cp*Ru(CO)Cl2](2)를 합성하였다. 자기화율의 측정으로부터 얻어진 착물(2)의 유효자기모멘트 값은 1.81 B. M.으로 이는 분자내 짝을 이루지 않는 전자가 1개 있는 경우와 거의 일치하였다. 착물(2)는 톨루엔 용매중에서 KBr과의 반응에 의해 3가의 디브로모루테늄착물 Cp*Ru(CO)Br2(3)으로 변환되었고, 톨루엔 용매중에서 포스핀과의 반응에 의해서는 반자기성인 2가 루테늄착물 Cp*Ru(CO)(PR3)Cl (4a∼4e, PR3=PMe3, PEt3, PMePh2, PPh3, PCy3)로 쉽게 환원되었다.
Sodium chloride is an important ingredient added to most of foods which contributes to flavor enhancement and food preservation but excess intake of sodium chloride may also cause various diseases such as heart diseases, osteoporosis and so on. Therefore, this study was carried out to investigate the effect of monosodium glutamate (MSG) as a salty flavor enhancer on the quality and sensorial properties of the NaCl/MSG complex and actual food system. For characterizing the spray-dried NaCl/MSG complex, surface dimension, morphology, rheology, and saltiness intensity were estimated by increasing MSG (0-2.0%) levels at a fixed NaCl concentration (2.0%). MSG levels had no effect of the characteristics of the NaCl/MSG complex, although the addition of MSG increased the surface dimension of the NaCl/MSG complex significantly (p<0.05). Furthermore, the effect of MSG on enhancing the salty flavor was not observed in the solution of the NaCl/MSG complex. In the case of an actual food system, model meat products (pork patties) were prepared by replacing NaCl with MSG. MSG enhanced the salty flavor, thereby increasing overall acceptability of pork patties. Replacement of NaCl with MSG (<1.0%) did not result in negative sensorial properties of pork patties, although quality deterioration such as high cooking loss was found. Nevertheless, MSG had a potential application in meat product formulation as a salty flavor enhancer or a partial NaCl replacer when meat products were supplemented with binding agents.
The reactions of Ru(tpy)Cl3 (tpy = 2,2';6',2"-terpyridine) with new N,N,C-terdentate ligands, 3,2'-annulated-6-(2"-pyridyl)-2-phenylpyridines (1, HL) and the properties of their Ru(II) complexes are described. The distribution ratio of the two possible Ru(II) complexes, a pentaaza-coordinated complex [Ru(tpy)(1-N,N')Cl]+ and a cycloruthenated complex [Ru(tpy)(La-N,N',C)]+ are highly dependent on the length of the polymethylene unit. The trimethylene bridge of the N,N,C-terdentate in pentaaza-coordinated complex is rigid enough to induce an asymmetry in the complex.
The structure of [Cu(tpen)]$(ClO_4)_2$ (tpen = N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine) has been identified by X-ray crystallography. The copper(II) ion is surrounded by two amine N atoms and three pyridine N atoms of the ligand, making a distorted trigonal-bipyramid. Among the six potential N donor atoms (two amine N and four pyridine N atoms), only one pyridine N atom remains uncoordinated. We examined structural changes on addition of $Cl^-$ to $[Cu(tpen)]^{2+}$(1). The addition of $Cl^-$ in methanol resulted in the formation of a novel dinuclear copper(II) complex $[Cu_2Cl_2(tpen)](ClO_4)_2{\cdot}H_2O$. The structure of the dinuclear complex was verified by X-ray crystallography. Each copper(II) ion in the dinuclear complex showed a distorted square planar geometry with two pyridine N atoms, one amine N atom and one $Cl^-$ ion.
The various cobalt(Ⅱ) complexes were synthesized and characterized using tris-(2-benzimidazolylmethyl)amine (ntb) as a ligand where the ntb plays as a tripodal tetradentate ligand to form complexes with a trigonal pyramidal geometry. The complexes have 5 and 6 coordinate cobalt(Ⅱ) ions depending on the additional ligand used. In each complex the additional ligand, chloride anion, or acetate anion occupies the "open" site trans to the apical tertiary nitrogen atom of ntb ligand. Complex 1, [Co(Ⅱ)(ntb)Cl]Cl has a trigonal bipyramidal geometry. This geometry was easily constructed using ntb as a tetradentate ligand and chloride as a monodentate ligand. The complex is isostructural to the corresponding manganese(Ⅱ) complex. Crystal data are as follows: [Co(Ⅱ)(ntb)Cl]Cl·MeOH, 1. triclinic space group P1; a=13.524(2) Å, b=14.037(2) Å, c=17.275(1) Å; α=78.798(9), β=84.159(8)°, γ=65.504(9)°; V=2929.6(6) Å3; Z=4; R1=0.0715, wR2=0.1461 for reflections of I > 2σ(I). Six coordinate complex 2 [Co(ntb)(OAc)](OAc) was synthesized using ntb as a tetradentate ligand and acetate as a bidentate chelating ligand.
Viscosities of $LaCl_3-NaCl$ binary melts were measured by the capillary method over the range of their liquidus temperatures to about 1200K. The cell constant were determined by using pure water. The results obtained are summerized as follows: Viscosities were decreased with the content of NaCl for all over the composition range of binary melts. Composition - viscosity relation for the binary melts show a non-linear from the additivity line and the deviations shows a maximum at about 60 mol% NaCl. This suggests the existence of the complex ion of $LaCl_4^-$ in the melt. Activation energy for viscous flow of the binary melts decrease monotonously with the increasing content of NaCl.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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