본 연구는 중금속 이온의 신속한 현장분석을 위하여 HPLC용 Schiff Base 컬럼과 Glow Discharge 검출기의 개발에 관한 연구결과를 정리한 것이다. 현재 사용한 컬럼의 소재로는 hydrazide Schiff base 리간드인 N, N'-oxalybis(salicylaldehydrazone) (OBSH), N, N'-malonylbis (salicylaldehydrazone) (MBSH), 그리고 N, N'-succinylbis(salicylaldehydrazone) (SBSH)들과 HPLC 컬럼용 고분자 수지인 poly(styrene divinylbenzene)를 혼합하여 그 특성을 관찰하고 앞으로의 HPLC용 컬럼으로서의 응용성을 살펴보았다. 다음으로 중금속 이온들의 효과적인 검출을 수행할 수 있는 검출기의 필요성에 따라 현재 본 연구실에서 새로 개발한 Hollow Cathode Glow Discharge-Atomic Emission Spectrometry(HCGD-AES)를 사용하여 금속이온의 검출을 수행하였다. 이때 리간드-수지 혼합 컬럼을 통하여 용리된 용리액 중의 구리, 루비듐, 납, 수은 등의 금속이온 검출을 시도하였고, 실험결과를 토대로 Schiff Base를 사용한 컬럼이 금속이온에 따라 선택성을 보여 주고 있음을 살필 수 있었다. 또한 금속이온의 검출을 위한 HPLC용 검출기의 개발을 글로우 방전을 이용하여 추진하고 있으며 이에 대한 기초실험 결과를 정리하였다.
수소화물 생성-유도결합플라스마 원자방출분광법(HG-ICP-AES)을 이용하여 모의사용후 핵연료(SIMFUEL) 중의 텔루르를 정량하였다. 염산과 $NaBH_4$의 농도 및 주입속도와 같은 변수들을 최적과 한 다음 각각 우라늄, 팔라듐, 루테늄, 로듐 및 몰리브덴의 간섭 정도를 조사하였다. 이들 원소, 특히 팔라듐으로부터 간섭을 줄이기 위하여 가리움제로 thiourea를 사용하였다. 모의사용후 핵연료로부터 텔루르를 양이온 교환 크로마토그래피로 분리한 다음 각각 HG-ICP-AES와 유도결합플라스마 질량분석법(ICP-MS)으로 측정하였다. 우라늄 매트릭스로부터 텔루르를 분리하지 않고 바로 전자로 측정한 결과와 분리한 다음 측정한 값의 상대편차는 ICP-MS의 결과를 기준으로 5.6%와 -1.2%이었다.
본 실험에서는 유도결합 플라스마 원자방출 분광법 (ICP-AES)에서 perfluoroalkoxy (PFA) nebulizer와 microconcentric nebulizer (MCN)을 이용하여 본 실험실에서 제작된 double membrane desolvator (DMD)의 분석능력을 연구하였다. MCN과 비교하여 PFA nubulizer는 수용액 시료의 경우에는 DMD-ICP-AES에서 비슷한 분석감도를 보였으나, isopropyl alcohol 시료에서는 좀 더 나은 분석감도를 보였다. PFA nebulizer는 여러 가지 산들에 견디기 때문에 HCI, $H_2SO_4$ 뿐만 아니라 HF 용액도 도입하여 분석할 수 있었는데, 모두 2% 미만의 상대표준편차로 분석되었다. 기억효과를 측정한 결과, 신호가 1% 미만으로 감소되는 rinse-out time은 PFA에서는 35초인 반면 MCN은 45초로 얻어졌다.
The present study was initiated to examine the measures of dietary intake of Fe, Cu and Zn. The food duplicate samples were collected in Busan and its neighboring area, from the 69 middle-aged women (healthy non-smoking, mostly house wives), who provided informed consent. The samples were wet ashed by being heated in the presence of mineral acids, and Fe, Cu, Zn in the wet-ashed samples were analyzed by inductively coupled plasma - atomic emission spectrometry(ICP-AES). Dietary intake of Fe, Cu and Zn were 10.4 mg/day in Fe, 1.2 mg/day in Cu, 7.4 mg/day as arithmetic mean. The values for dietary Fe and Zn were lower, and the values for dietary Cu were higher than the recommended daily intake from Korean Nutrition Society. Further studies of Korean foods are needed to clarify the representative values for daily dietary Fe, Cu and Zn intake in the Korean population.
Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES) was used to determine the presence of germanium and phosphorus in a pure gold bonding wire. The samples were dissolved with hydrobromic acid and nitric acid at room temperature. The quantitation limits were 0.012 mg L-1 at 265.118 nm for Ge and 0.009 mg L-1 at 177.495 nm for P. Using the mixed acid digestion formula of DIW+HBr+HNO3, the recoveries were in the range of 98-100% and the relative standard deviation was within 1.1-2.3%. On the other hand, the amount of Ge decreased by about 16.2% using DIW+HCl+HNO3, due to the formation of a volatile compound. The Ge contents determined using the external method and the standard addition method were 9.45 mg kg-1 and 9.24 mg kg-1, respectively, and the P contents, using the same methods, were 22.49 mg kg-1 and 23.09 mg kg-1, respectively. Both methods were successfully used to determine the trace amounts of P and Ge in the pure gold bonding wire samples.
수용액 내에서 환원제인 sulfurous acid와 휘발성이 강한 Os(III)을 반응시킨 후 생성된 비휘발성 Os(IV)을 inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES)로 분석하였다. pH 2-10의 수용액에서 sulfurous acid와 Os(VIII)의 정량적 반응에 의하여 생성된 Os(VI)을 ICP-AES로 분석하였다. 동축형 분무기(concentric type nebulizer)에 의한 시료 도입 방법에서 sulfurous acid와 osmium은 반응 직후부터 안정한 신호를 나타내었으며 다양한 ICP-AES 조건에서 3회 반복 측정했을 때 재현성은 0.5-4.5%였으며, 검출 한계는 2.5-57.7 ng/g이었다.
We previously reported a 27.12 MHz inductively coupled plasma source at atmospheric pressure for atomic emission spectrometry based on polymer microchip plasma technology. For the PDMS polymer microchip plasma, molecular emission was observed, but no metallic detection was done. In this experiment, a lab-made electrothermal vaporizer (ETV) with tantalum coil was connected to the microchip plasma for aqueous sample introduction to detect metal ions. The electrode geometry of this microchip plasma was redesigned for better stability and easy monitoring of emission. The plasma was operated at an rf power of 30-70 W using argon gas at 300 mL/min. Gas kinetic temperatures between 800-3200 K were obtained by measuring OH emission band. Limits of detection of about 20 ng/mL, 96.1 ng/mL, and 1.01 μ g/mL were obtained for alkali metals, Zn, and Pb, respectively, when 10 μ L samples in 0.1% nitric acid were injected into the ETV.
본 논문은 현장에서 미량 원소분석을 수행할 수 있는 휴대용 원자방출분광계인 HCGD-AES(Hollow Cathode Glow Discharge-Atomic Emission Spectrometer)1에 적용할 분석 및 제어용 프로그램의 제작에 관한 연구결과를 요약하였다. 단색화 장치의 부피를 최소화할 수 있도록 분석할 원소의 선 필터(line filter)를 사용하여 제작된 검출계에서 실시간 분석이 가능한 소프트웨어의 개발이 이루어 졌으며, 원소 분석 및 검량선 작성의 자동화를 바탕으로 쉽게 사용할 수 있는 노트북용 소프트웨어를 Windows 95 환경에서 구현하였다. 사용한 주 언어인 Delphi 2.0을 바탕으로 그밖의 프로그램 언어도 복합적으로 사용되었다. 특히 측정된 자료들은 데이터 베이스를 구축하여 최적 실험 환경 조건을 얻을 수 있도록 하였으며 보고서 작성 기능도 추가되었다. 본 프로그램은 분석 수행에 있어서 사용자 편의를 위해 디자인되었으므로 빠르게 배우고 분광분석의 다른 분야에도 적용할 수 있도록 개발되어 응용성과 활용성이 대폭 확대될 수 있다는 이점이 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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