• 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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• 한국전기전자재료학회 2001년도 추계학술대회 논문집 Vol.14 No.1
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• pp.545-549
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• 2001

We have produced electrolyte solution out of 1.15M $LiPF_6$ EC/EMC/DEC/PC(30/55/10/5 by vol%) as a reference, and at the same time, performed basic physical property test using a single solvent of 1.15M $LiPF_6$ DEC, DMC, EMC and a 2 component electrolyte solution of 1.15M $LiPF_6$ EC/DEC(1/2 by vol%) and PC/DEC(1/2 by vol%). Cyclic Voltammetry Analysis showed that, compared to existing carbonate organic solvent, the addition of DEC,DMC and EMC brought the de-decomposition peak of salt anion of $PF_6$ and the solvent at lower oxidization potential of 2.3V, 0.7V and 2.1V(vs. $Li/Li^+$). In addition, a kinetics current peak, in which intercalation of Lt is proceeded at 750mV, 450mV(vs. $Li/Li^+$), was confirmed. These findings suggest that the DEC solvent decomposition occurred at an electric potential lower than that of oxidization of existing carbonate organic solvent. Through the impedance analysis, we checked electric charge transfer resistance($R_{ct}$) according to the electric potential of $Li^+$ intercalation at 750mV(vs. $Li/Li^+$), which was the same as the resistance ($R_f$) and cyclic voltammetry of SEI film that was formed at Reference. By doing so, we found that the significant decrease of polarization resistance($R_p$) when Reference was played a part in the formation of compact SEI layer at the initial decomposition reaction.

• 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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• 한국전기전자재료학회 2001년도 추계학술대회 논문집
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• pp.545-549
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• 2001

We have produced electrolyte solution out of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/EMC/DEC/PC(30/55/10/5 by vol%) as a reference, and at the same time, performed basic physical property test using a single solvent of 1.15M LiPF$\sub$6/DEC, DMC, EMC and a 2 component electrolyte solution of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/DEC(1/2 by vo%%) and PC/DEC(1/2 by vol%). Cyclic Voltammetry Analysis showed that, compared to existing carbonate organic solvent, the addition of DEC, DMC and EMC brought the de-decomposition peak of salt anion of PF$\sub$6/$\^$-/ and the solvent at lower oxidization potential of 2.3V, 0.7V and 2.1V(vs. Li/Li$\^$+/\`). In addition, a kinetics current peak, in which intercalation of Li$\^$+/ is proceeded at 750mv, 450mv(vs. Li/Li$\^$+/), was confirmed. These findings suggest that the DEC solvent decomposition occurred at an electric potential lower than that of oxidization of existing carbonate organic solvent. Through the impedance analysis, we checked electric charge transfer resistance(R$\sub$ct/) according to the electric potential of Li$\^$+/ intercalation at 750mv(vs. Li/Li$\^$+/), which was the same as the resistance (R$\sub$f/) and cyclic voltammetry of SEI film that was formed at Reference. By doing so, we found that the significant decrease of polarization resistance(R$\sub$p/) when Reference was played a part in the formation of compact SEI layer at the initial decomposition reaction.

• 대한화학회지
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• 제31권5호
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• pp.419-424
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• 1987

메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제27권3호
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• pp.167-177
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• 1983

물-메탄올, 물-에탄올, 물-아세톤 및 물-아세토니트릴의 2-성분 혼합용매 속에서 2-염화안트라센 술포닐의 가용매 분해반응을 전기전도도법을 써서 속도론적으로 고찰하였다. 물의 몰분률이 같은 혼합용매속에서는 쌍극자성 반양성자 용매에서 보다 양성자성 용매에서 속도가 컸으며, 물-메탄올 혼합용매에서는 실험 농도의 전체 범위에 걸쳐 물-에탄올에서 보다 항상 속도가 컸으나 아세톤과 아세토니트링의 경우에는 몰분율 0.9에서 속도의 크기가 뒤바뀌었다. 용매의 이온화 능력에 대한 반응의 감도를 나타내는 m와 전이상태에서의 물의 관여차수 n값은 모두 쌍극자성 반양성자용매에서 컸다. 이들 값과, 속도상수에서 결정한 활성화 파라미터로부터 2-염화안트라센 술포닐의 가용매분해반응은$ S_N2$ 메카니즘으로 진행된다는 것을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제30권5호
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• pp.433-440
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• 1986

反陽性子性 溶媒인 dimethylsulfoxide中에서 p-nitrobenzeneazoresororcinol<4n-BAR>에 대하여 직류 폴라로그래피적 거동을 조사하였다. 0.05M $NaClO_4$의 DMSO溶媒中에서 4n-BAR은 1電子 2段階의 還元過程을 거쳐 hydrazo기를 포함하는 化合物로 還元된다. 還元反應의 中間 生成物은 比較的 反陽性子性 溶媒 속에서 安定하였다. 各 段階의 還元電流는 擴散支配的이었으며 一部 反應電流도 包含되었다. 酸을 添加함에 따라서 2個의 還元波가 하나로 合致되며 [acid]/[reductant]의 몰 (M)비가 M = 2인 條件에서 加電位(-E)에 대해 $log(i_d-i)(Mi_d/2-i)/i$/의 可逆性은 1電子 2段階 還元反應이고 非可逆的이었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권12호
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• pp.2909-2912
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• 2009

The amines studied in this study are less reactive toward ethyl propiolate (3) in MeCN than in H$_2$O although they are 7 to 9 pK$_a$ units more basic in the aprotic solvent. The reactivity of morpholine and deuterated morpholine toward 3 is found to be identical, indicating that proton transfer occurs after rate-determining step (RDS). The fact that kinetic isotope effect is absent excludes a stepwise mechanism in which proton transfer occurs in RDS as well as a concerted mechanism in which nucleophilic attack and proton transfer occur concertedly through a 4-membered cyclic transition state (TS). Thus, the reactions have been concluded to proceed through a stepwise mechanism in which proton transfer occurs after RDS. Brønsted-type plots are linear with small ${\beta}_{nuc}$ values, i.e., ${\beta}_{nuc}$ = 0.29 in H$_2$O and ${\beta}_{nuc}$ = 0.51 in MeCN, indicating that bond formation is not advanced significantly in RDS. The small ${\beta}_{nuc}$ value also supports the conclusion drawn from the study of kinetic isotope effect.

• 대한화학회지
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• 제28권2호
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• pp.130-134
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• 1984

반양성자성 용매인 아세토니트릴 중에서 benzeneazoresorcinol (BAR)의 폴라로그래프법적 거동을 직류 폴라로그래프법과 정전위전기량법으로 조사하였다. $1.0{\times} 10^{-2}$몰농도의 과염소산 테트라에틸암모늄의 아세토니트릴 용액 중에서 BAR은 1전자 4단계의 환원과정을 거쳐 아민 화합물로 환원되었다. 각 환원파는 비교적 확산 지배적이었고, 가역성은 나쁜 편이었다

• 대한화학회지
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• 제27권1호
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• pp.24-30
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• 1983

반양성자성 용매인 아세토니트릴 중에서 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)의 폴라로그래프법적 거동을 조사하였다. $10^{-2}$몰농도의 과염소산 테트라에틸암모늄 아세토니트릴 용액에서 PAN은 1전자 2단계의 환원과정을 거쳐 hydrazo화합물이 되었다. 각 환원파는 확산지배적이었고 가역성도 비교적 좋았다. 아세토니트릴에서 PAN의 환원반응 메카니즘은 아래와 같이 결론지을 수 있다.

• Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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• 제10권S_1호
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• pp.47-53
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• 2001

We carroed our to measure the variations of potential with current density (polarization curves) for poly(ethyleneterephthalate). The results were particularly examined to identify the influences on corrosion potential and corrosion rate of various factors including temperature, pH, exposure time, salt, and enzyme. The Tafel slope for anodic dissolution was determined by the polarization effect depending on these conditions. The optimum conditions were established for each case. The second anodic current density peak and maximum passive current density were designated as the relative corrosion sensitivity$(I_r/I_f)$. The mass transfer coefficient value$(\alpha)$ was determined with the Tafel slope for anodic dissolution based on the polarization effect with optimum conditions.

• 대한화학회지
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• 제22권3호
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• pp.111-116
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• 1978

메탄올-물, 에탄올-물, 아세톤-물 및 아세토니트릴-물의 二成分 混合溶媒에서 鹽化페닐메탄술포닐의 加溶媒分解反應을 速度論的으로硏究하였다. 反應速度는 反陽性子溶媒에서 보다 陽性子溶媒에서 더 빨랐으며, 이온化能力에 對한 反應速度의 感度 즉 Winstein 圖示의 m와 轉移狀態의 溶媒和數는 陽性子溶媒에서 훨씬 작았다. 이것은 陽性子溶媒의 水素結合溶媒和에 依한 初期狀態의 安定化로서 생각할 수 있다. 反應은 모든 溶媒系에 있어서 轉移狀態의 結合形成이 結合破壤을 앞지르는$S_N2$ 메카니즘으로 일어난다 할 수 있다.