A novel poly(vinylchloride)-based membrane sensor using $N^1$,$N^3$,$N^5$-tris(2-(2,3-dihydroxybenzylamino)-ethyl)cyclohexane-1,3,5-tricarboxamide (CYCOENCAT, L) as ionophore has been prepared and explored as $Fe^{3+}$ selective electrode. The membrane electrode composed of ionophore, poly(vinylchloride) and o-nitropheyloctyl ether in the optimum ratio 4:33:63 gave excellent potentiometric response characteristics, and displayed a linear log[$Fe^{3+}$] versus EMF response over a wide concentration range of $1.0{\times}10^{-5}-1.0{\times}10^{-1}$ M with super nernstian slope of 28.0 mV/decade and the detection limit of $8.0{\times}10^{-6}$ M. The proposed ion selective electrode showed fast response time (< 15 s), wide pH range (3.0-7.0), high non-aqueous tolerance (up to 20%) and adequate long life time (120 days). It also exhibited very good selectivity for $Fe^{3+}$ relative to a wide variety of alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. Further, the analytical applicability of the sensor was tested as an indicator electrode in the potentiometric titration of $Fe^{3+}$ with EDTA.
Ganjali, Mohammad Reza;Pourjavid, Mohammad Reza;Mouradzadegun, Arash;Hosseini, Morteza;Mizani, Farhang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제24권11호
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pp.1585-1589
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2003
A PVC-based membrane electrode for thallium(I) ions based on 1,21,23,25-tetramethyl-2,20: 3,19-dimetheno-[H, 2] H, 23H, 25H-bis-[1,3] dioxocino[5,4-i:5',4'-i] benzo [1,2-d: 5.4-d'] bis [1,3] benzodioxocin(II) has been prepared. The electrode displays a linear dynamic range of $1.0{\times}10^{-1}-1.0{\times}10^{-5}$ M, with a Nernstian slope of $59.8{\pm}0.2\;mV\;{decad^-1}$, and a detection limit $5.0{\times}10^{-6}$ M. It has a very fast response time of<10 s and can be used for at least ten weeks without a considerable divergence in potentials. This electrode revealed comparatively good selectivity with respect to alkali, alkaline earth, and some transition and heavy metal ions and was effective in a pH range of 2.0-10.0. It was used as an indicator electrode in potentiometric titration of thallium ion with sulfide ion.
A simple propargylamide-fuctionalized chemodosimeter was prepared for the ratiometric fluorescence detection of mercuric ions in HEPES buffer. The chemodosimeter exhibited $Hg^{2+}$-induced propargyl amide-tooxazole transformation, with a significant accompanying ratiometric change in fluorescence. It afforded high selectivity for mercuric ion detection without any competitive inhibition by common alkali, alkaline earth, or other transition metal ions. The probe showed a $17{\times}10^{-6}M$ detection limit for $Hg^{2+}$ ions and potential applicability for detecting aqueous $Hg^{2+}$ ions.
In order to study the properties of cochineal color, variation of uv, visible spectra by pH, dyeing properties on the silk in several dyeing conditions and thermodynamic parameter were investigated. Cochineal colors had an unusual to pH, especially had instability in alkali condition. An increase in the dyeing temperature and in time resulted in an increase in the dye content of silk fibers. Concentration of cochineal color in the silk fiber was related to pH and the maximum exhaustion of cochineal colors showed at about pH 3. The value of apparent diffusion coefficients and standard affinities of dyeing increased with the increase of dyeing temperature. The standard heats of dyeing(ΔH°), variation of entropy(ΔS°) and activation energy(E/sub act/) were caculated to be -1.72kcal/mo1, -3.77cal/mo1ㆍdeg and 1.26kcal/mo1, respectively. Silk fabrics were dyed bright red by tin chloride, reddish purple by copper sulfate, and bluish gray by iron sulfate, respectively. Lightfastness of silk fabrics mordanted by metal ion was weak.
The potentiometric response of electrode no. 4 based on 1,3-bisbridged cofacial-calix[6]crown-5-ether (IV) gave a sub-Nernstian (45.0 mV/decade) response and the best detection limit (-log $a_{ep}$ = 4.73) towards epinephrine. The responses are decreasing in the order of epinephrine > $K^+$, dopamine > $NH_4^+$ > norepinephrine > $Na^+$. It is remarkable that the proposed electrode shows the reasonable selectivity to epinephrine against other catecholamine neurotransmitters (dopamine and norepinephrine) as well as alkali metal ions.
다당류의 일종인 알긴산을 이용한 중금속 제거에 관한 연구가 수행되어졌다. 알긴산은 pH 4에서 480mg/g의 납 이온을 흡착하였으며 이것은 다른 생물흡착제에 비해서 약 2배 정도의 높은 흡착능이다. 납 이온에 대한 등온흡착선을 묘사하기 위하여 Langmuir model 식을 이용하였으며 실험결괴는 모델식에서 얻어진 결과와 잘 부합되었다. 온도가 증가함에 따라서 흡착능은 증가하였으며 이는 알긴산과 납 이온의 흡착은 흡열반응임을 보여준다. 납 이온의 흡착에 대한 알칼리 금속(칼슘, 마그네슘 이온)의 영향은 거의 없었으며 대부분의 흡착은 30분 내에 이루어졌다. 구리, 수은, 스트론튬, 세슘 과 같은 다른 금속 이온에 대한 흡착능도 조사되었다.
Complexation of ortho-xylyl-17-crown-5 (X17C5) with alkali metal ions in acetonitrile was studied by 7Li and 23Na NMR spectroscopy. The complex formation constants of X17C5 with LiI, LiSCN, NaI, and NaSCN were determined by investigating the changes in the chemical shifts as a function of the concentration ratio of X17C5 to metal ion. It was found that X17C5 forms 1:1 complex with Li+ and Na+ ions and the log Kf's for the complexation with LiI, LiSCN, NaI, and NaSCN were determined to be 2.88, 2.43, 2.53, and 2.30, respectively. In particular, the kinetics of complexation of X17C5 with Na+ was investigated by the method of 23Na NMR lineshape analysis. Activation energies were determined from Arrhenius plot of the resultant rate constant data to be 25.4 kJ/mol for NaI and 15.1 kJ/mol for NaSCN. Other kinetic parameters were also calculated by employing the Eyring equation. The decomplexation rates measured were 1.82 × 104 M-1s-1 for NaI and 1.50 × 104 M-1s-1 for NaSCN. It is concluded that the decomplexation mechanism is predominantly a bimolecular cation exchange for both cases.
In this paper, the properties of reclaimed ash(RA) from various domestic thermal power plants(S, D and H) were analyzed, and the possibility of fabricating the artificial lightweight aggregate(ALA) using RA was studied. The chemical compositions of RA are similar to the clay, but it had higher concentrations of alkali earth metal oxides(CaO, MgO) and unburned-carbon. The TCLP(Toxicity Characteristic Leaching Procedure) results showed that the dissolution concentrations of heavy metal ions of RA were below the limitation defined by the enforcement regulation of wastes management law in Korea. The results of IC analysis showed that leaching concentration of $Cl^-$ ion was 124 ppm for RA of HN and ${SO_4}^{2-}$ ion was leached a few hundreds ppm for all RA in this study. The ALAs with various mass ratio of clay to reclaimed ash(RA:Clay = 7:3, 6:4, 5:5, 4:6, 3:7) were sintered with a electric muffle furnace at the temperature of $1050{\sim}1200^{\circ}C$. The specific gravity and water absorption(%) of the sintered ALAs were 1.1~1.8 and 10~30% respectively. The ALA sintered in the rotary kiln at $1125^{\circ}C$ showed a bulk density of 1.7 and water absorption of 15.2%.
미역과 큰 다시마 알긴산의 염산 부분가수분해에 의한 저분자화 조건을 구명하였으며, 저분자화가 알긴산의 점성, 용해도, 유화능, 흡유능, 담즙산결합능 및 금속이온결합능 등의 물성에 미치는 영향에 관하여 검토하였다. 미역에서 추출한 알긴산을 시료로 하여 저분자화의 조건을 검토한 결과, 염산에 의한 반응시간의 연장 및 염산의 농도증가와 더불어 구성 polyuronate의 중합도는 급격히 감소하였다. 그리고 0.3N HCl 부분가수분해에 의하여 분자량을 1/100로 감소시키는데 소요되는 반응시간은 약 50분이었고, 이 때 각각의 수율은 약 $75\%\~80\%$ 이었다. 각 알긴산의 M/G의 비는 저분자화에 의하여 증대하였으며, 알긴산 용액의 점성은 저분자화하므로서 급격히 저하하였고, 알긴산의 점도와 분자량은 밀접한 상관관계를 보였다($r^2=0.9890$). 온도단계별 ($5\~40^{\circ}C$)로 측정한 알긴산의 용해도는 수용성 알긴산이 산$\cdot$알칼리가용성 알긴산에 비하여 $7\~12\%$ 높았으며, 저분자화와 더불어 상승하였다. 한편, 저분자화는 유화능의 증가를 가져왔으며, 용해도와는 비슷한 관계를 보였다. 그러나 흡유능과 금속이온결합능은 저분자화에 의하여 감소하였으며, 특히 금속이온결합능에 있어서는 미역 알긴산은 $Pb^{2+},\;Cu^{2+},\;Zn^{2+},\;Co^{2+}$의 순으로, 그리고 큰 다시마 알긴산은 $Cu^{2+},\;Pb^{2+},\;Zn^{2+},\;Co^{2+}$의 순으로 각각 감소하였다. 담즙산결합능은 저분자화와 더불어 오히려 증가하는 특징을 보였다.
Kim, Dong-Wan;Kim, Jung-Hwan;Hwang, Jae-Young;Choi, Myong-Yong;Kim, Jae-Sang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권8호
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pp.2643-2647
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2011
Efficient ditopic receptor, uranyl(II) N,N'-(ethylenedioxy)benzenebis(salicylideneimine) (3) for beryllium ion has been obtained upon functionalization of 1,2-ethylenedioxybenzene (1) with a uranyl-salphen (salphen = N,N'-phenylenebis(salicylideneimine)) unit. Binding affinities of the receptor, 3 in AN-DMSO (v/v 95:5) solution have been measured for alkali and alkaline earth metal ions by conductometry comparing 1. The results showed that both monotopic 1 and ditopic receptor 3 were selective for $Be^{2+}$ ions over other cations, while especially 3 that can complex both with cations (coordinated to basic oxygen of ethylenedioxybenzene) and anions (coordinated to the Lewis acidic uranyl center) results in an increase of the stability constants by a factor of $10^{2.42}$ with respect to 1. Furthermore, the $Be^{2+}$-3 interactions are demonstrated by $^1H$ NMR experiments in highly polar solvent medium, DMSO-$d_6$. Higher selectivities were also observed for $Be^{2+}$ when the ditopic receptor, 3 was incorporated into PVC membranes and tested as ion selective electrodes at neutral pH.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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