• 한국방사성폐기물학회:학술대회논문집
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• 한국방사성폐기물학회 2017년도 추계학술논문요약집
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• pp.73-73
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• 2017

Pyroprocessing at KAERI (Korea Atomic Energy Research Institute) consists of pretreatment, electroreduction, electrorefining and electrowinning. SFR (Sodium Fast Reactor) fuel is prepared from the electrowinning process which is composed of LCC (Liquid Cadmium Process) and Cd distillation et al. LCC is an electrochemical process to obtain actinides from spent fuel. In order to recover actinides inert anodes such as carbon material are used, where chlorine gas ($Cl_2$) evolves on the surface of the carbon material. And, stainless steel (SUS) crucible should be installed in large-scale electrowinning system. Therefore, the effect of chlorine on the SUS material needs to be studied. LiCl-KCl-$UCl_3$-$NdCl_3$-$CeCl_3$-$LaCl_3$-$YCl_3$ salt was contained in 2 kinds of electrolytic crucible having an inner diameter of 5cm, made of an insulated alumina and an SUS, respectively. And, three kinds of electrodes such as cathode, anode, reference were used for the electrochemical experiments. Both solid tungsten (W) and LCC were used as cathodes. Cd of 45 g as the cathode material was contained in alumina crucibles for the deposition experiments, where the crucible has an inner diameter of 3 cm. Glassy carbon rod with the diameter of 0.3 cm was employed as an anode, where shroud was not used for the anode. A pyrex tube containing LiCl-KCl-1mol% AgCl and silver (Ag) wire having a diameter of 0.1cm was used as a reference electrode. Electrodeposition experiments were conducted at $500^{\circ}C$ at the current densities of $50{\sim}100mA/cm^2$. In conclusion, Fe ions were produced in the salt during the electrodeposition by the reaction of chlorine evolved from the anode and Fe of the SUS crucible and thereby LCC system using SUS crucible showed very low current efficiencies compared with the system using the insulated alumina crucible. Anode shroud needs to be installed around the glassy carbon not to influence surrounding SUS material.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권11호
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• pp.3118-3122
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• 2010

The water soluble redox polymer, poly(N-vinylimidazole) complexed with Os(4,4'-dichloro-2,2'-bipyridine)$_2Cl]^+$ (PVI-[Os(dCl-bpy)$_2Cl]^+$), was electrodeposited on the surface of a glassy carbon electrode by applying cycles of alternating square wave potentials between 0.2 V (2 s) and 0.7 V (2 s) to the electrode in a solution containing the redox polymer. The coordinating anionic ligand, $Cl^-$ of the osmium complex, became labile in the reduced state of the complex and was substituted by the imidazole of the PVI chain. The ligand substitution reactions resulted in crosslinking between the PVI chains, which made the redox polymer water insoluble and caused it to be deposited on the electrode surface. The deposited film was still electrically conducting and the continuous electrodeposition of the redox polymer was possible. When cycles of square wave potentials were applied to the electrode in a solution of bilirubin oxidase and the redox polymer, the enzyme was co-electrodeposited with the redox polymer, because the enzymes could be bound to the metal complexes through the ligand exchange reactions. The electrode with the film of the PVI-[Os(dCl-bpy)$_2Cl]^+$ redox polymer and the co-electrodeposited bilirubin oxidase was employed for the reduction of $O_2$ and a large increase of the currents was observed due to the electrocatalytic $O_2$ reduction with a half wave potential at 0.42 V vs. Ag/AgCl.

• 자원환경지질
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• 제54권6호
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• pp.753-765
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• 2021

동원광상은 옥천대 북서부 태백산분지 내에 분포하는 조선누층군의 변성암류, 퇴적암류 또는 화성암류 내에 발달된 열극을 충진하여 생성된 함 금-은 열수맥상 광상으로, 괴상 및 각력상 조직과 함께 정동의 발달 등 복합적인 조직적 특성을 보여준다. 동원광상의 맥상 광화작용은 지구조적 운동(tectonic break)에 의하여 광화 1시기(stage I)와 광화 2시기(stage II)로 구분된다. 광화 1시기는 석영맥의 생성과 함께 주된 함 금·은 광물인 에렉트럼(electrum)과 함께 황화광물, 산화광물 및 황염광물 등이 산출한 시기로서, 공생관계와 광물 조합 특성 등에 의하여 세 단계의 광화시기(초기, 중기, 후기)로 구분된다. 광화 1시기의 초기에는 주로 황철석, 자철석, 자류철석, 유비철석 등이 산출되었다. 중기에는 주된 금-은 광화작용이 진행되어 에렉트럼과 함께 섬아연석, 황동석, 방연석 등의 황화광물과 함 은 광물 및 황염광물 등이 산출되었다. 후기에는 황철석, 섬아연석, 방연석 등과 함께 함 은·안티몬 광물 등이 산출되었다. 광화 2시기는 주 광화작용 이후의 금속 광화작용이 이루어지지 않은 방해석과 백운석맥의 생성시기이다. 동원광상 광화작용은 초기 고온(≥430℃)의 열수유체 유입으로 시작되어 냉각과 비등작용 및 상대적으로 천부를 순환한 열수유체 또는 천수의 혼입 등에 의하여 ≥430℃~≤230℃의 온도조건에서 6.0 to 0.4 wt. percent NaCl 상당 염농도를 갖는 유체에서 진행되었다. 동원광상의 광물 공생관계 변화는 이러한 열수계의 진화에 의한 온도와 황 분압 조건의 감소 등의 환경변화가 반영된 결과이다. 동원광상은 한국형 금·은 광상 및 금-은 혼합형 광상에 해당하는 중/천열수 광상에 대비된다.

• 자원환경지질
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• 제53권3호
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• pp.221-234
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• 2020

금-은 천열수 광상의 유체 환경의 재구성을 위하여, 해남 일대에 위치한 모이산 광상에서 획득한 심도별 맥상 시료에 대하여, 변질-조직 양상, 유체포유물 microthermometry, 그리고 황철석 LA-ICP-MS 분석을 실시하였다. 맥상 시료에서 모암은 규화 및 석영-일라이트 변질양상이 확인되며, 석영맥은 모암으로부터 초기의 옥수-미립 석영-황철석에서 후기 맥중심의 자형 석영으로 발달된다. 일부 시료에서는 황철석과 함께 텔루라이드 광물이 함께 나타난다. 유체포유물은 염도가 0.18-2.24wt% 가량의 액상 수용액 포유물들이 주로 발견되며 일부 기체상 포유물 또한 발견된다. 유체포유물의 균질화 온도는 141-384℃ 범위에서 나타나며, 대체로 깊어질수록 균질화온도가 높아진다. 특히 금-은 침전이 집중된 고품위 구간에서는 얕아질수록 유체의 염도 및 균질화 온도가 낮아지며 또한 범위가 넓어지는 것을 볼 수 있다. 이를 통하여 함 금-은 유체의 압력하강으로 인한 열수의 비등 그리고 천수와의 혼합이 금-은 침전과 함께 이루어진 것으로 생각된다. 황철석의 LA-ICP-MS 분석을 통하여, 황철석 광물 내의 금-은 치환은 이루어지지 않음을 발견하였다. 하지만, 황철석 내의 금-은은 대부분 텔루라이드 혹은 에렉트럼 등 함 금은 광물의 포유물에 저장이 됨을 알 수 있었다. 깊이별 황철석 내 포획된 함 금-은 광물은 차이가 없었고, 포유물의 금-은 비율 또한 차이가 없음을 확인하였다.

• 자원환경지질
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• 제49권6호
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• pp.491-504
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• 2016

진원 금-은 광상은 경상북도 울진군 북면 사계리에 위치한다. 광상일대의 주변지질은 주로 선캠브리아기의 홍제사화 강암이 넓게 분포되며 이 홍제사화강암은 반상변정조직에 중립질이며 주로 석영, 장석류 및 운모류로 구성된다. 이 광상은 홍제사화강암내에 발달된 NE방향의 단열을 따라 충진한 4개조의 평행한 열수성 맥상 석영맥들로 구성된다. 이들 석영맥의 품위는 3.0~21.4 g/t (평균 6.4 g/t) Au, 5.0~252.0 g/t (평균 117.9 g/t) Ag이며 맥폭은 0.2~0.6 m (평균 0.3 m)로 팽축이 심한 편이고 연장성은 약 200 m 정도이다. 석영맥은 주로 괴상, network, 정동, breccia, crustiform, comb 및 zonal 조직 등이 관찰된다. 모암변질작용은 규화작용, 견운모화작용, 황철석화작용 및 점토화작용 등이 관찰된다. 산출광물은 석영, 견운모, 유비철석, 석석, 황철석, 섬아연석, 황동석, 방연석, 에렉트럼, 함은사면동석, 칸필다이트(canfieldite), 휘은석, Ag-Sb-S계 광물, Mn-Fe-O계 광물, Pb-O계 광물 및 Pb-P-Cl-O계 광물(chloro-pyromorphite) 등이다. 이들 광물들의 화학조성을 살펴보면, 견운모는 0.32~0.71 Fe/Fe+Mg, 유비철석는 27.91~30.33 atomic % As, 섬아연석는 9.77~16.76 mole % FeS, 에렉트럼은 29.42~37.41 atomic % Ag 및 함은사면동석은 32.17~36.53 wt.% Ag 값을 갖는다. 이 광상의 산출광물과 화학조성을 토대로, 진원 금-은 광상은 열수용액에 의한 모암과의 반응에 의한 약산성상태에서 열수용액의 온도, 산소분압($fO_2$) 및 유황분압($fS_2$)의 변화에 의해 광물들이 침전한 것으로 사료된다.

• 열처리공학회지
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• 제9권2호
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• pp.103-111
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• 1996

In this paper, we studied on both electrochemical polarization behaviors and pitting characteristics of ultra high strength Al-Cu-Li-Mg-Ag-Zr alloys(named C1 and C2) and 2090 alloy according to their treatments in the deaerated 3.5% NaCl, using by the potentiodynamic and the potentiostatic method, SEM micrograph and surface roughness including depth of pitting attack. With the cyclic polarization curves, the hysteresis of the C1 and C2 alloys appeared more remarkably than that of the 2090 alloy, because of precipitation microstructural difference between C1, C2 alloys and 2090 alloy. In the pitting experiments, the correlations between pitting growth and aging conditions were analyzed with the SEM micrograph and measurement of the pit depth.

• 자원환경지질
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• 제27권6호
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• pp.537-548
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• 1994

The Weolyu gold-silver deposits at Hwanggan, Chungcheongbukdo, is of a late Cretaceous $(74.24{\pm}1.63Ma)$ epithermal vein-type, and is hosted in the quartz porphyry of late Cretaceous age. Based on mineral paragenetic sequence interpreted from vein structure and mineral assemblages, three stages mineralization were distinguished. A variety of ore minerals occurs including pyrite, sphalerite, chalcopyrite, galena with small amount of electrum, native silver, argentite, pearceite, sb-pearceite, argyrotite. The gangue minerals are quartz, rutile, calcite, apatite, fluorite and rhodochrocite. Wall-rock alteration such as pyritization, chloritization, sericitization, silicification is observed near the quartz veins. Au-Ag minerals were crystallized at middle and late stage of the two mineralization sequences. Results from the analysis of fluid inclusion and thermodynamic calculation indicate that Au-Ag mineral deposits were formed primarily by cooling and dilution of hydrothermal fluids($165{\sim}313^{\circ}C$, 0.4~2.4wt.% equivalent NaCl) with some degree mixing of meteoric water.

• 자원환경지질
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• 제31권5호
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• pp.389-398
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• 1998

옥남 금-은 광상은 소백산육괴 선캠브리아기 율리층의 흑운모편암 및 천매암 내에 발달하는 함금-은 능망간석맥으로 산출된다. 광맥의 상호 구조에 근거하여 5회의 광물 침전기 (stage)가 인지되며, 각 시기는 특징적인 광물 조합을 나타낸다. 함금-은 맥(광화 3기)에서의 정출 광물은 맥의 연변부로부터 내측으로 가면서 다음과 같이 변화한다: 유비철석+황철석 (암색 능망간석 밴드 내)$\Rightarrow$섬아연석+황동석+방연석+에렉트럼 (담색 능망간석 밴드 내)$\Rightarrow$ 방연석+함은 광물 (정동 부위). 유체포유물 자료에 의하면, 광화유체의 온도 및 염농도는 시간에 따라 전반적으로 다음과 같이 감소했음을 지시한다: 광화 I기 (석영맥 광화작용), $345^{\circ}{\sim}240^{\circ}C$, 3.4~7.8 wt.% NaCl 상당농도; 함망간 탄산염기 (II 및 III), 3130-2070C, 2.3-8.7 wt.% NaCl; 광화 4기 (석영맥 광화작용), $328^{\circ}{\sim}213^{\circ}C$, 3.6~5.4 wt.% NaCl. 광화유체는 냉각 희석 상태의 순환강우의 혼입과 주기적으로 반복된 버등을 통하여 진화한 것으로 사료되며, 유체포유물 자료와 지질 증거에 의하면 광화작용 중 양력은 90~340 bar이었다. 금은 함은량이 높은 에렉트럼 (21~29 atom.% Au)으로 산출되며 주로 $300^{\circ}{\sim}240^{\circ}C$ 사이의 온도에서 침전되었다. 열역학적 검토에 의하면, 금은 pH의 증가와 더불어 온도, 유황분압 및 산소분압의 감소에 의해 침전하였으리라 사료된다.

• 자원환경지질
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• 제28권6호
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• pp.541-551
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• 1995

The Yeongdeog gold-silver deposits at Jipum, Gyeongsangbugdo, is of a middle Paleogene $(45.52{\pm}1.02Ma)$ vein type, and is hosted in shale and sandstone of Cretaceous age. Based on mineral paragenesis, vein structure and mineral assemblages, the ore mineralization can be divided into two distinct depositional stages. The early stage is associated with base-metals such as pyrite, arsenopyrite (27.99~30.99 at%), hematite, rutile, pyrrhotite, sphalerite (10.53~18.42 FeS mole%), chalcopyrite and galena with wallrock alteration such as chlorite, sericite and pyrite. The late stage is characterized by the Au-Ag mineralization such as electrum, Ag-bearing tetrahedrite, freibergite, pyrargyrite, unidentified mineral, pyrite, sphalerite (1.08~5.57 FeS mole%), chalcopyrite and galena. Fluid inclusion data indicate that fluid temperatures and salinities range from 343 to $227^{\circ}C$ and from 8.3 to 5.7 wt% eq. NaCl in early stage, respectively. Temperatures and salinities of NaCl eq. wt% range from 299 to $225^{\circ}C$ and from 12.9 to 4.3 in late stage, respectively. They suggest that complex cooling histories were occured by the mixing of the fluids. Sulfur fugacity $(-logfs_2)$ deduced by mineral assemblages and composition ranges from 8.3 to 14.7 atm. in early stage, and from 8.8 to 14.5 atm. in late stage. It suggests that the mineralization was related to decrease of temperature in early stage and fluctuations of $fS_2$ with decrease of temperature in late stage. Sulfur and oxygen isotope compositions are 4.48~5.60‰ and 9.25~10.8% in early stage, and late stage is 4.84~7.00‰ and 5.7‰, respectively. It indicated that hydrothermal fluids may be magmatic origin with some degree of mixing of another water during paragenetic time.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권7호
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• pp.1005-1008
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• 2006

The reaction of $AgClO_{4}$ with acyclic potential tridentate N,N,N',N',N''-pentamethyldiethylenetriamine (pmdeta) has given colorless crystals suitable for X-ray crystallography. The crystal structure ($P2_{1}$/n, a = 14.413(1) $\AA$, b = 25.270(2) $\AA$, c = 16.130(1) $\AA$, b = $103.012(1){^{\circ}}$, V = 5723.7(8) A$\AA^{3}$, Z = 4, R = 0.0349) has been solved and refined. Three silver(I) ions connect four pmdeta ligands to produce discrete complex of $[Ag_3(pmdeta)_4](ClO_4)_3$. A pmdeta ligand is bridged to three silver(I) ions, and three other pmdeta ligands are chelated to each silver(I) center in a tridentate mode. Thus, the product is a rare tri-nuclear silver(I) complex with two different chemical environments. $^{13}C$ NMR and $MAS\;^{13}$C NMR indicate that the tri-nuclear silver(I) complex is not rigid in solution. The contact angles and thermal analyses of the complex are measured and discussed.