• 제목/요약/키워드: 1,4-Dioxane

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In Vitro Glycosylation of Peptide (RKDVY) and RNase A by PNGase F

  • Park, Su-Jin;Lee, Ji-Youn;Park, Tai-Hyun
    • Journal of Microbiology and Biotechnology
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    • 제13권2호
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    • pp.191-195
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    • 2003
  • The in vitro glycosylation of pentapeptide (Arg-Lys-Asp-Val-Tyr; RKDVY) and RNase A was carried out using PNGase F (peptide-N-glycosidase F), and the results were analyzed using MALDI-TOF-MS. Aminated N,N-diretyl chitobiose was used as the sugar in the glycosylation reaction, and the amination yield of N,N'-diacetyl chitobiose was about $60\%$. To reduce the water activity and shift the reaction equilibrium to a reverse reaction, 1,4-dioxane or ethylene glycol was used as the organic solvent in the enzymatic glycosylation. A certain extent of nonenzymatic glycosylaton, known as the Maillard reaction, was also observed, which occurs on an arginine or lysine residue when the length of tie sugar residue is one or two. However, the extent of glycosylation was much higher in the enzymatic reaction, indicating that PNGase F can be effectively used to produce glycopeptides and glycoproteins in vitro.

Limitations of the Transition State Variation Model. Part 8. Dual Reaction Channels for Solvolyses of 3,4-Dimethoxybenzenesulfonyl Chloride

  • Koo, In-Sun;Kwon, Eun-Ju;Choi, Ho-June;Yang, Ki-Yull;Park, Jong-Keun;Lee, Jong-Pal;Lee, Ikc-Hoon;Bentley, T. William
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권12호
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    • pp.2377-2381
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    • 2007
  • Solvolyses of 3,4-dimethoxybenzenesulfonyl chloride (DSC) in water, D2O, CH3OD, and in aqueous binary mixtures of acetone, acetonitrile, 1,4-dioxane, ethanol, methanol, and 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) have been investigated at 25.0 oC. Kinetic solvent isotope effects (KSIE) in water and in methanol and product selectivities in alcohol-water mixtures are also reported. The Grunwald-Winstein plot of first-order rate constants for the solvolyic reaction of DSC with YCl shows marked dispersions into separated lines for various aqueous mixtures. With use of the extended Grunwald-Winstein equation, the l and m values obtained are 1.12 and 0.58 respectively for the solvolyses of DSC. The relatively large magnitude of l is consistent with substantial nucleophilic solvent assistance. From Grunwald-Winstein plots the rate data are dissected approximately into contributions from two competing reaction channels. This interpretation is supported for alcohol-water mixtures by the trends of product selectivities, which show a maximum for ethanol-water mixtures. From the KSIE of 1.45 in methanol, it is proposed that the reaction channel favored in methanolwater mixtures and in all less polar media is general-base catalysed and/or is possibly (but less likely) an addition-elimination pathway. Also, the KISE value of 1.35 for DSC in water is expected for SN2-SN1 processes, with minimal general base catalysis, and this mechanism is proposed for solvolyses in the most polar media.

Fluorescence Quenching of Bis-msb by Carbon Tetrachloride in Different Solvents

  • Thipperudrappa, J.;Biradar, D.S.;Lagare, M.T.;Hanagodimath, S.M.;Inamdar, S.R.;Kadadevaramath, J.S.
    • Journal of Photoscience
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    • 제11권1호
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    • pp.11-17
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    • 2004
  • Fluorescence quenching of l,4-bis [2-(2-methylphenyl) ethenyl]-benzene (Bis-MSB) by carbon tetrachloride in five different solvents namely hexane, cyclohexane, toluene, benzene and dioxane has been carried out at room temperature with a view to understand the quenching mechanisms. The Stern-Volmer plot has been found to be non-linear with a positive deviation for all the solvents studied. In order to interpret these results we have invoked the Ground state complex and Sphere of action static quenching models. Using these models various rate parameters have been determined. The magnitudes of these parameters imply that sphere of action static quenching model agrees well with the experimental results. Hence the positive deviation in the Stem-Volmer plots is attributed to the static and dynamic quenching. Further, with the use of Finite Sink approximation model, it was possible to check whether these bimolecular reactions as diffusion limited and to estimate independently distance parameter R' and mutual diffusion coefficient D. Finally an effort has been made to correlate the values of R'and D with the values of the encounter distance R and the mutual diffusion coefficient D determined using the Edwardis empirical relation and Stokes-Einstein relation.

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양친매상 효소반응에 의한 알킬글루코시드의 합성연구 (A Study on Alkyl Glucoside Synthesis by Amphiphilic Phase Enzyme Reaction)

  • 허주형;임교빈김해성
    • KSBB Journal
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    • 제11권5호
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    • pp.511-517
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    • 1996
  • 본 연구에서는 친수성기질과 소수성기질을 함께 수용하는 수용성 상용용매를 사용하여 반응매질의 친수성과 소수성이 알킬글루코시드의 합성반응에 적 합하도록 조절된 양친매질을 개발하고 hydrophili C city control이 이루어진 효소반응기술을 이용하여 효소의 활성도와 안정성, 기질의 가용화, 얄킬글루코 시드의 수율과 농도의 관점에셔 가장 바람직한 양친 매상 효소반응공정 (amphiphilic phase enzyme re action process)을 제시하였으며, 핵실글루코시드, 옥틸글루코시드, 데실글루코시드 및 도데실글루코시 드를 합성한 결과 생생물 농도는 각각 18.2, 9.68, 7.27, 6.03g/L을 얻였다.

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살충제 buprofezin의 가수분해 반응 메카니즘 (Kinetics and mechanism of hydrolysis of insecticidal buprofezin)

  • 성낙도;유성재;최경섭;권기성
    • 농약과학회지
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    • 제2권1호
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    • pp.46-52
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    • 1998
  • [ $45^{\circ}C$ ]의 15%(v/v) dioxane 수용액중에서 살충성 buprofezin(IUPAC : tert-butylimino-3-iso-propyl-5-phenylperhydro-1,3,5-thiadiazin-4-one)의 가수분해 반응속도상수와 pka상수(5.60)를 측정하고 pH-효과, 용매효과(m=0.34, n=2.45 및 $1{\gg}m$), 열역학적 활성화 파라미터(pH 4.0, ${\Delta}H^{\neq}$= 11.12 $kcal{\cdot}mol^{-1}$, ${\Delta}S^{\neq}$=-5.0e.u. 및 $E_{act.}$=11.76Kcal), 반응 속도식등의 반응 속도론적 및 생성물분석(1-isopropyl-3-phenyl urea) 등의 비속도론적 실험결과를 얻었다. 이들 자료의 검토로부터 pH 8.0이하의 산성용액에서는 특정($k_{H3O+}$)및 일반 산-촉매반응에 의한 $A-S_{E}2$형 및 A-2(또는 $A_{AC}2$)형 반응, 그리고 pH 9.0이상의 알카리성 용액에서는 일반염기 촉매반응($k_{H2O}$)에 의한 친핵성 첨가-제거 ($Ad_{N}-E$) 반응이 사면체($sp^{3}$) 중간체를 경유하는 궤도-조절 반응으로 진행되는 일련의 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 또한, Buprofezin은 산성(pH8.0이하)용액보다 염기성(pH8.0이상) 용액중($k=10^{-8}sec.^{-1}$)에서 더욱 안정하였으며 $45^{\circ}C$의 중성(pH 7.0) 수용액 중에서 반감기($t=\frac{1}{2}$)는 약 3개월이었다.

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SNIPS 공정을 이용한 블록공중합체 분리막의 구조 형성에 관한 연구 (Fabrication of Block Copolymer Membranes via SNIPS Process)

  • 우상훈;김진희;이정현;방준하
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제55권2호
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    • pp.214-219
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    • 2017
  • 본 연구에서는 블록공중합체의 자기조립(Self-assembly) 성질과 상전이를 통한 비대칭의 다공성 구조를 형성하는 NIPS 기술을 결합한 SNIPS (Self-assembly and non-solvent induced phase separation) 공정을 이용하여 PS-b-P4VP 블록공중합체 분리막을 제조하였다. 기존의 연구는 단순히 원하는 구조 구현에만 집중되었고 SNIPS 공정상의 내재 변수(농도, 증발시간, 용매의 조성, 습도)들에 대한 체계적인 연구는 보고되지 않았다. 본 연구에서는 PS-b-P4VP 와 DMF, 1,4-Dioxane, THF, DI를 이용해 내재 변수의 영향을 정성적으로 분석하였다. 그 결과, 용액의 농도와 휘발성 용매의 비율이 적당하고 습도가 낮은 환경에서 모폴로지가 최적화 되었으며, PS-b-P4VP 분리막은 표면에 잘 구현된 실린더 구조가 형성되었고 75%의 높은 기공도와 약 18%의 표면 기공도를 가지는 것을 확인하였다.

7 Diethylaminocoumarin (DEAC) 레이져 염료의 광물리적 파라미터, 광분해, 형광 소광 및 Convolutive Voltammetry (Photophysical Parameters, Photodecomposition, Fluorescence Quenching and Convolutive Voltammetry of 7-Diethylaminocoumarin (DEAC) Laser Dye)

  • El-Daly, S.A.;El-Hallag, I.S.
    • 대한화학회지
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    • 제54권1호
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    • pp.13-22
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    • 2010
  • 7 diethylaminocoumarin (DEAC) 레이저 염료의 광물리적 특성들을 다양한 용매에서 측정하였다. DEAC의 방출 스펙트럼은 양이온성(CTAC) 미셀과 음이온성(SDS) 미셀에서 측정하였고, 레이저 파라미터는 아세톤, 다이옥산, 에탄올 및 dimethylforamide (DMF)과 같은 여러 가지 용매에 대하여 계산하였다. DEAC의 광반응성은 366 nm 빛을 사용하여 $CCl_4$ 용매에서 연구하였고, 광화학 수득률 (${\Phi}_c$)과 속도 상수(k)도 결정하였다. picric acid (PA), tetracyanoethylene (TCNE), 7,7,8,8-tetracynoquinonedimethane (TCNQ)등의 유기 수용체와 DEAC의 상호 작용에 대한 연구는 acetonitrile ($CH_3CN$) 용액에서 형광을 측정하므로 써 수행하였다. DEAC의 전기화학적 연구는 백금 전극을 사용하여 0.1 mol/L tetrabutyl ammonium perchlorate (TBAP)/$CH_3CN$ 용액에서 순환 전류-전압법, convolutive voltammetry 및 디지털 시뮬레이션을 조합하여 수행하였고, 전기화학 파라미터도 결정하였다.

치환 Phenyl N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidates의 염기성 가수분해 반응에 대한 속도론적 연구 (Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of the Substituted Phenyl N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidates)

  • 손경화;신갑철
    • 대한화학회지
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    • 제43권1호
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    • pp.85-91
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    • 1999
  • Phenyl N,N-diethyl-P-benzylphonamidate 및 그 유도체들의 염기성 가수분해 반응속도 상수를 분광 광도법으로 측정하였다. 속도 상수로부터 열역학적 파라메타(Ea, ${\Delta}H^{\neq}$,${\Delta}S^{\neq}$)를 구하였고, 이탈기의 치환기 효과는 Hammett 식을 이용하여 얻었다. 이들 실험 자료에 의하면 가수분해 반응은 활성화 엔트로피가 양의 값이나 작은 음의 값을 갖고 카르보음이온 생성이 수반되는 해리반응 보다는 이중피라미드 중간체 또는 전이 상태를 경유하는 회합 메카니즘을 강력히 암시하고 있다. 반응속도론적 연구 결과에 의하면 치환 pheny N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidates의 가수분해 반응은 회합성 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

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Characterization of Physicochemical Properties of Ferulic Acid

  • Sohn, Young-Taek;Oh, Jin-Hee
    • Archives of Pharmacal Research
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    • 제26권12호
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    • pp.1002-1008
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    • 2003
  • Ferulic acid (3-methoxy, 4-hydroxy cinnamic acid) is a flavoid component possessing antioxidant property. The compound is currently under development as a new drug candidate for the treatment of the dementia. The objective of this preformulation study was to determine the physicochemical properties of ferulic acid. The n-octanol to water partition coefficients of ferulic acid were 0.375 and 0.489 at the pHs of 3 and 10, respectively. Accelerated stability study for ferulic acid indicated that the t 90 value for the drug was estimated to be 459 days at $25^{\circ}C$. Ferulic acid was also found to be unstable under the relative humidity of more than 76%, probably because of the hygroscopic nature of the drug. In order to study compatibility of ferulic acid with typical excipients, potential change in differential scanning calorimetry spectrum was studied in 1: 1 binary mixtures of ferulic acid and typical pharmaceutical excipients (e.g., Aerosil, Avicel, CMC, Eudragit, lactose, PEG, PVP, starch and talc). Avicel, CMC, PVP and starch were found to be incompatible with ferulic acid, indicating the addition of these excipients may complicate the manufacturing of the formulation for the drug. Particle size distribution of ferulic acid powder was in the size range of 10-190 $\mu$m with the mean particle size of 61 $\mu$m. The flowability of ferulic acid was apparently inadequate, indicating the granulation may be necessary for the processing of the drug to solid dosage forms. Two polymorphic forms were obtained by recrystallization from various solvents used in formulation. New polymorphic form of ferulic acid, Form II, was obtained by recrystallization from 1,4-dioxane. The equilibrium solubility for Form I was approximately twice of that for Form II. The dissolution rate of Form II was higher than that of Form I in the early phase (<6 min). Therefore, these physicochemical information has to be taken in the consideration for the formulation of ferulic acid.

용매성 유기분자와 니트로벤젠 및 그의 유도체와의 전하전이 착물에 관한 연구 (Study on the Charge-Transfer Complexes Formed between the Derivatives of Nitrobenzene and Some Organic Solvent Molecules)

  • 신두순;김시중
    • 대한화학회지
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    • 제17권2호
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    • pp.85-94
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    • 1973
  • 니트로 벤젠의 세가지 유도체, 즉 1.3.5-트리니트로벤젠(1.3.5-TNB), m-디니트로벤젠(m-DNB) 및 니트로벤젠(NB)등이 11종의 염기성 유기 용매 즉, ${\alpha}$-피콜린, 피리딘, 디메틸술포옥시드(DMSO), NN′-디메틸초산아미드(NN′-DMA), 테트라히드로퓨란(THF), 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 시안화메틸, 프로필렌옥시드, 에피클로로히드린, 초산메틸등과 사염화탄소용액중에서 전하전이착물을 형성함을 자외선분광광도법에 의해 확인하고, 이들 전하전이착물의 안정도 상수를 결정하였다. Drago 와 Wayland 의 이중척도엔탈피식(double-scale-enthalpy)을 수정하여 $logK = E_AC_A+E_DC_D$식을 얻고, 이것을 써서 정전기적효과 $E_D$와 공유성효과 $C_D$값을 11종의 유기 용매에 대해 얻었다. 이 두 효과는 전하전이착물의 안정도 상수 K와 그리고 적외선 흡수 스펙트럼의 신축진동수변화 ${\Delta}{\nu}_C=O$에 영향을 주며, 특히 $C_D$ sms 안정도 상수에 비례하였고, 신축진동수변화 ${\Delta}{\nu}_{C=O}= 37.4-5.47E_D+12.1C_D$의 실험식을 얻었다. ${\pi}$결합을 가진 분자들이 전이착물을 이룰 때 정전기적효과와 공유성효과와 공유성효과가 모두 관여하며, 그밖에 결합하는 분자의 ${\pi}$궤도함수도 중요한 역할을 한다는 것을 알았다.

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