Halloysite nanotubes (HNTs), the multiwalled clay mineral with the composition of Al2Si2O5(OH)4·nH2O, have been highlighted as a low-cost adsorbent for the removal of dyes from wastewater. Although a powder of halloysite presents a high specific surface area, forming media are significantly considered due to sludge-clogging induced by the water-bound agglomeration. However, higher firing temperature to achieve the structural durability of the media and lower utilization rate due to longer penetration depth into the media act as hurdles to increase the dye-adsorption capacity. In this work, the retention of the adsorption capacity of halloysite was evaluated with methylene blue solution after the heat treatment at 750 ℃. In order to improve the utilization rate, tubular media were fabricated by extrusion. The images taken by transmission electron microscopy show that HNTs present excellent structural stability under heat treatment. The HNTs also provide superb capacity retention for MB adsorption (93%, 18.5 mg g-1), while the diatomite and Magnesol® XL show 22% (7.65 mg g-1) and 6% (11.7 mg g-1), respectively. Additionally, compositing with lignin enhances adsorption capacity, and the heat treatment under the hydrogen atmosphere accelerates the adsorption in the early stage. Compared to the rod-type, the tubular halloysite media rapidly increases methylene blue adsorption capacity.
Weathered bentonites occcur as surficial alterations of some domestic bentonite deposits in the Tertiary formations, with the thickness of less than about 50 cm, along naturally-formed weathering surface with slopping in gentle. 7 $\AA$-halloysite was found together with montmorillonite in the weathered bentonite. Compared to normal bentonite, the weathered one is generally more clay-rich and contains little amounts of original rock-forming minerals and residues. In the electron microscopy, fine-scale occurrence of the clay minerals tends to be somewhat discrete and segregated rather than closely associated. h curled margin of montmorillonite lamella is deformed to become obtuse in the weathered bentonite. Halloysite occurs as acicular to tubular crystals with the length of less than 2 $\mu$m and the width of about 0.3 $\mu$m, which commonly forms bundle-shaped aggregates. Electron microscopic observations on the fine-scale occurrence and texture of the wtathered bentonites indicate that the clay mineral transition from montmorillonite to halloysite has undergone without accompanying any intermediate phases of both clay minerals such as a mixed-layered type (M/H). The alteration reaction between these two clay minerals probably took place in the form of dissolution and precipitation mechanism in oxidation condition. An intense chemical leaching of SiO$_2$, Na, K and Ca might occur during the alteration reaction, forming a lot of dissolution cavity and residual concentration of A1$_2$O$_3$ and Fe, relatively. As the result of the chemical change, a fsvorable condition for halloysite formation seemed to be provided.
The Sancheong kaolin was fractionated into 9 size fractions by wet sieving, sedimentation, and centrifugation. The systematic X-ray diffraction combined with electron microscopy shows that the clay mineral composition of each size fraction is related to the original fabric of kaolin. Minerals such as halloysite (10${\AA}$), kaolinite, illite, and goethite which were formed by procipitation from solution are generally concentrated in the finer fractions, whereas verniculite which was formed by pseudomorphic transformation from other primary minerals are concentrated in the coarser factions. Kaolinits of various types which were formed by precipitation or transformation show a wide size range but they are generally concentrated in the coarser fractions. Halloysite or halloysite-kaolinite clusters in coarse fractions are the fragmentation products of the walls of original boxwork clusters in coarse fractions are the fragmentation products of the walls of original boxwork kaolin which escaped the complete dispersion even through the grinding, ultrasonic agitation, and chemical treatment. Separation of fully hydrated halloysite and kaolinite was possible by systematic wet size fractionation. The coarse-grained minerals such as vermiculite and kaolinite are usually removed during the preparation of clay fraction smaller than 2${\mu}m$, whereas the fine-grained minerals such as illite and goethite are overlooked in X-ray diffraction of the bulk samples because of their minor contents. The systematic wet size fractionation is needed for understanding of the exact mineralogy of kaolin of weathering origin.
점토광물은 자연 산출되는 광물로써 양이 풍부하고 가격이 저렴하여 여러 가지 산업자원으로써 오래전부터 다양하게 활용되어 왔다. 전통적인 주요 활용분야로는 제지 및 코팅 산업의 충진제, 내화재, 세라믹, 유리섬유, 시멘트 등에 90% 이상이 사용되어왔다. 최근에야 고무, 플라스틱 및 페인트의 물성 강화용 충진제로, 넓은 표면적을 활용한 촉매제로 일부 사용되고 있지만 대부분 판상용 점토광물을 대상으로 하고 있다. 고령토가 국내 생산 주요 품목에 들어가지만 그 비중은 2014년 기준 1.9%로 낮으며, 그나마 자급율도 77% 수준이라 수입에 의존하고 있다. 생산되는 고령토의 양이 매년 감소하고 있는 추세이며, 2014년 기준 고품질인 Wa와 Wb의 생산량이 각각 600 톤과 227 톤으로 미미한 수준이며 P급이 4.1만 톤 수준이라 부가가치가 매우 낮은 상품 중의 하나로 보인다. 다행히 우리나라에서 생산되는 고령토의 많은 부분이 할로이사이트 계열 고령토이고, 할로이사이트의 독특한 나노튜브 형태는 신소재 개발과 더불어 부가가치가 높은 새로운 활용분야를 개척하기 아주 적절한 광물이어서 그 특성과 산업적 활용 특성을 중심으로 최신 연구동향과 활용분야를 소개하고자 한다.
최근 국내에서의 고령토의 다양한 공업적 이용추세는 다량의 고품위 고령토를 필요로 하게 되었다. 그러나 하동-산청지역의 고령토 광석은 저품위가 대부분인 반면 그 양은 막대하다. 고령토의 저품위 현상은 산화철광물과 함철 규산염광물등 고령토 이외의 광물들이 고령토 광석에 다량 함유된데 기여한다. 그릴제거, 자력분리 및 디티오나이트에 의한 침출등 종래의 정제 방법에 의하여 제작된 고령토 정광에는 아직도 상당량의 철분이 함유되어 있어서 정광의 품위가 높지 않다. 고령토 광석으로부터 분리해낸 순수한 할로이사이트는 평균 Fe2O3 0.4%를 함유하고 있으며 이 철분은 할로이사이트내에 구조철로 함유되어 있다. 고령토에 함유되어 있는 함철광물로는 산화광물(적철석, 자철석, 침철석, 티탄철석)과 규산염광물(감섬석, 버미큘라이트, 일라이트, 녹니석)이 있다. 종래의 정제방법으로는 대부분의 산화철광물들은 제거 되었지만 버미큘라이트(Fe2O3 0.9%)와 일라이트 (Fe2O3 1.2%)는 고령토 정광에 계속 남아 있어서 저품위 정광이 되고 있다. 버미큘라이트와 일라이트의 함유가 주로 고령토 정광의 저품위의 원인이 되고 있기 때문에 고품위 고령토 정광을 생산하기 위해서는 이들 두 광물을 제거해야 한다.
X-ray diffaction and chemical analysis were used for mineralogical characteristics of weathering grade of granite and biotite gneiss. Granite is composed mainly of quartz, albite, and minor K-feldspar and biotite gneiss is biotite, quartz, albite. Illite and kaolinite increased in granite, and vermiculite and halloysite in biotite gneiss as increasing weathering process. The percentages of $Al{2}O_{3}$ increase but that of CaO, $Na_{2}O,\;K_{2}O$ decrease as the weathering process. $Fe_{2}O_{3}$ different from granite and biotite gneiss.
Journal of The Geomorphological Association of Korea
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v.18
no.1
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pp.57-71
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2011
Granitic regolith profile in Goseong, southern Korea, reveals various types of corestones from unweathered round fresh rocks to decomposed rock cores with unweathered spheroidal rock-layers on outer surface, deep weathering profile with 10m in depth, and red saprolite usually cited as related to high temperature climatic environment. In respect of this optical features such as the depth and the color of the profile, Goseong granitic profile may be regarded as products of paleoclimate with more high temperature and humidity than the present. But it is revealed that halloysite is a predominant clay mineral in upper part as well as lower part by XRD analysis. Halloysite is dominant mineral in hydrothermal alteration milieu. The leaching rate of chemical components is up to 97%, very high compared to common granite profiles with 60~70% in Korean peninsula. So, it is assumed that granitic red regolith in Goseong is a product of hydrothermal alteration, not meteoric weathering.
The various weathering products derived from andesitic rocks in the Guweol mountain area of Pusan have been studied in order to investigate the occurrence, characteristics and evolutional trend of clay minerals in the weathered rock and soil using mainly X-ray powder diffraction method. Kaolinite and halloysite are very abundant in the weathered rocks and soils derived from andesitic rocks of this area. Also, $12{\AA}$- and $14{\AA}$-minerals occur in the considerable amount. $12{\AA}$-minerals have been identified as mica/vermiculite interlayer minerals showing the $25{\AA}$ basal reflection. Their crystal sizes are relatively big showing more than 10 micron in diameter. Two types of $14{\AA}$-mineral, which are vermiculite/smectite interlayer mineral and Al-vermiculite, have been observed. Kaolin minerais consist of kaolinite, $10{\AA}$ and $7{\AA}$ halloysite. Kaolinite relatively dominates in the strongly weathered soil of the area. In contrast with kaolinite. $12{\AA}$- and $14{\AA}$-minerals such as vermiculite/smectite and mica/vermiculite interlayer minerals tend to occur in the weakly to intermediately weathered products. Based on their occurrences, it strongly suggests that they are intermediate products in the course of the weathering process from the parent materials into the kaolin mineral.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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