• 한국응용과학기술학회지
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• 제7권1호
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• pp.49-62
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• 1990

In order to synthesize N,N-di-(polyoxyethylene) perfluoroacyl amines and the surface active monoperfluoroacyl aza crown ethers, it is performed as follow. Six of N,N-di(polyoxyethylene) perfluoro acyl amines were synthesized from perfluoroalkanoic acids with ethanol followed by oxyethylation with triethylene glycol mono chloride or tetra ethylene glycol mono chloride and six of N-perfluor acyl monoaza crown ethers by cyclization of corresponding N,N-di(polyoxy ethylene} perfluoro acyl amines with p-toluene suflonic chloride-NaOH/dioxane, p-toluene sulfonyl chloride KOH/dioxane and benzene sulfonic chloride-KOH/dioxane systems.

• 대한화학회지
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• 제37권8호
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• pp.773-778
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• 1993

Tl$^+$이온 센서로서 크라운 에테르 B15C5와 DB18C6를 중성운반체로 한 PVC 액체막 이온 선택성 전극을 제작하였다. 막용매로는 DOA, NPPE 및 NPOE를 사용하였으며 친유성 염, KTClPB의 농도를 변화시킨 여러가지 조성의 막을 시험하였다. B15C5와 DB18C6 막 전극의 감응전위는 농도범위, 10$^{-1}$∼10$^{-5}$M에서 직선으로 나타났으며 최대 기울기는 전극에 따라서 40∼55 mV/decade였다. 선택계수는 분리용액법으로 결정하였으며 알카리금속 이온, 알칼리토금속 이온 및 일부 전이금속 이온에 대하여 좋은 선택성을 나타냈다. 제작된 액체막 전극은 Ph > 3 에서 안정한 감응전위를 보였다.

• KSBB Journal
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• 제27권4호
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• pp.199-206
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• 2012

Chiral crown ethers are synthetic macrocyclic polyethers that bind protonated chiral primary amines with high selectivity and affinity. They have been widely used to separate or distinguish the enantiomers of chiral compounds containing a primary amino moiety by high-performance liquid chromatography, capillary electrophoresis, and NMR spectroscopy. In this paper, two important chiral crown ethers including chiral binaphthyl unit and (18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid as chiral selectors are focused. And several chiral resolution techniques and their applications in chirotechnology using these chiral crown ethers with related chiral recognition mechanism studies are reviewed. Especially, it was shown that the commercially available HPLC columns based on (18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid have been developed and successfully applied for the resolution of various primary amino compounds including amino acids.

• KSBB Journal
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• 제27권4호
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• pp.232-236
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• 2012

Comparative liquid chromatographic enantiomer separation of ${\alpha}$-amino acids, their esters and primary amino compounds was performed using two chiral stationary phases (CSPs) prepared by covalently bonding (+)-(18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid (18-C-6-TA) of the same chiral selector. In general, the separation factors and resolution factors for these analytes on CSP 1 were greater than on CSP 2, while these capacity factors on CSP 2 were quite greater than on CSP 1. Except for leucine methyl ester and phenylalanine methyl ester, the elution orders of all analytes including ${\alpha}$-amino ${\alpha}$-alkyl acids and phenylglycine alkyl esters on CSP 1 are identical to those on CSP 2. This study showed that different connecting structures for these two CSPs might influence their ability to resolve the analytes depending on their structures related to the chiral recognition mechanism.

• 한국산업융합학회 논문집
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• 제6권1호
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• pp.73-80
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• 2003

We report herein synthetic results obtained six new types of bis-benzocrown ethers containing imine group. Bis crown ethers1~3 are aminobenzo-15-crown-5-ether linked with terephthalaldehyde, isophthalaldehyde, phthaldehyde respectively by imine reaction. Bis crown ethers1~3 are different distances in each crown ether rings. Bis crown ether 4 has large cavity in crown ethers. Functionalized crown ether 5 is synthesized amonobenzo-15-crown-5-ether and terephthaladehyde same ratio at one to one. Bis crown ether 6 has photosensitive linkage between crown ethers. Bis crown ether 7 is prepared by amonobenzo-15-crown-5-ether and triethyl ortho formate. 4'-Nitrobenzo-crown ethers and 3',4'-dinitrobenzo-crown ethers were prepared by nitration of benzo crown ethers, obtained from the reaction of catechol and oligoethylene glycol ditosylate. Crown ethers containing aldehyde group were synthesized from the reaction of 3,4-dihydroxybenzaldehyde and corresponding ditosylate respectively. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR, GC-Mass.

• 한국산업융합학회 논문집
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• 제6권2호
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• pp.109-113
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• 2003

We report herein synthetic results obtained new types of crown ethers containing coumarin group. Crown ethers containing coumarin group 1~3 are hydroxymethyl-15-crown-5-ether linked with 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid by esterification reaction. Crown ethers containing coumarin group 1~3 have different cavity in each crown ether rings. The 12-crown-4 ether with coumarin 1 has the smallest cavity size. The 15-crown-5 ether with coumarine 2 has the medium cavity size. The 18-crown-6 ether with coumarin 3 has the largest cavity size. Therefore each crown ether with coumarin group will recognize different ionic radius meta. Because of different hole size in crown ethers, these crown ethers seem to be had different selectivity in luminescent sensors. The crown ethers with coumarine 1~3 synthesized hydroxymethyl-15-crown-5-ether and 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid same ratio at one to one. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR. GC-Mass.

• 대한화학회지
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• 제40권2호
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• pp.117-121
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• 1996

Crown 고리 근방에 질소, 황원자 를 포함하는 새로운2종의 crown ether를 합성하였다. 4'-Benzothiazolylbenzo-12-crown-4 (1) 4'-Benzothiazolylbenzo-15-crown-5 (2)는 각각 4'-formylbenzo-12-crown-4 (3)및4'-formylbenzo-15-crown-5 (4)와 2-aminothiophenol과의 반응에 의해 합성하였다. (3)과(4)는 3, 4-dihydroxybenzaidehyde와 tri-및 tetraethyleneglycolditosylate와의 반응에 의해 합성하였다. Triethyleneglycolditosylate와 tetraethyleneglycol ditosylate는 NaOH 존재하에서 triethyleneglycol, tetraethyyleneglyco.과 p-toluenesulfonyl chloride의 반응에 의해 합성하였다.

• 대한화학회지
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• 제40권8호
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• pp.557-564
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• 1996

각기 다른 양이온$(Na^+, Li^+, K^+, NH_4^+)$을 구조이성질체인 일련의 합성 올리고당에 첨가함으로써, 양이온의 결합정도가 올리고당의 연결위치에 따라 달라지리라는 것을 FAB CAD MS/MS(Fast Atom Bombardment Collision Activated Dissociation Mass Spectrometry/ Mass Spectrometry)를 이용하여 안정성 측면에서 연구하였다. 알카리 양이온화된(cationized) 올리고당들은 양성자화(protonated)된 형태보다 더 큰 안정성을 나타내어 -40 eV의 충돌 에너지 수중에서 연결부위와 작용기들이 분절된 스펙트럼형태를 보인 반면, 양성자화된 올리고당은 -10 eV에서 에서 같은 정도의 분절을 보였다. 첨가된 양이온 중, 칼륨 양이온이 첨가된 올리고당이 다른 것에 비해 안정화되어 triple quadrupole기종의 허용에너지 조건하에서는 분절이온을 생성하지 않는다. 다른 양이온화된 올리고당들은 충돌기체인 argon의 압력이 0.8mTorr 상태에서 양이온의 종류에 따라$Nap^+>Li^+>NH_4^+$순으로 안정성을 나타내었다. 올리고당과 결합하는 금속양이온들은 질소를 포함하고 있는 아미노당에 위치하며, 이는 아미노당을 포함하는 분절이온마다 각 양이온에 해당하는 만큼의 질량이 이동된 분절피크들이 나타나는 것으로 설명 가능하다. 또한 양이온화된 것이 양성자화된 것보다 더 큰 안정성을 지니는 이유는 금속 양이온과 아미노당의 N-acetyl 작용기 및 fucose의 산소 사이에 크라운에테르 형태의 결합을 형성하는 것으로 설명할 수 있다. 이 때 참여한 금속 양이온의 크기 및 연결위치-이성질 부분의 구조적 형태에 따라 결합정도의 차이를 보여 각기 다른 분절스펙트럼의 형태를 나타내며 안정성면에서도 1-6>1-4>1-3 연결위치의 순으로 나타났다.

• 대한화학회지
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• 제36권5호
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• pp.669-673
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• 1992

알칼리금속이온(Li^+, Na^+, K^+, Rb^+, and Cs^+)과 아미드기를 포함하는 피리디노아자 크라운 화합물인 DBPDA와 PDA의 착물형성에 대한 안정도상수, K를 전기 전도도법을 이용하여 여러 온도에서 측정하였다. 각 온도에서 K값은 DBPDA의 경우 Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na^+의 순서였으며, PDA의 경우는 Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na^+이었다. 또한 DBPDA가 PDA보다 이들 알칼리 금속 이온에서 더 큰 K값을 보여주었다. 넓은 의미를 갖는 "Hole-Size-Selectivity" 원리에 이들 착물은 적용되지 않는 것으로 나타났다. 온도 변화에 따른 K값으로부터 {\delta}H와 T{\delta}S를 각각 구했으며, 이들 반응들은 엔탈피 기여에 따르는 착물형성반응으로 나타났다. 그러나 PDA의 경우 부분적인 엔트로피 항의 증가도 착물의 형성에 기여함을 알았다.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제32권1호
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• pp.31-39
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• 2015

용매추출법에서 희토류 금속을 효과적으로 분리하기 위해 추출제만 사용하는 것이 아니라 crown ether와 같은 첨가제를 이용하는 연구를 하였다. Host-guest 화합물인 macrocyclic ligand는 금속과 착화물을 형성하는데, 이 때 crown ether의 cavity 크기와 비슷한 크기의 금속 이온들과 안정한 착화물을 형성한다. 이전 연구에서 europium과 yttrium을 분리하기 위해 여러 사슬 길이의 지방산 추출제를 이용한 추출실험을 행하였었다. 이를 토대로 분리효율이 좋지 않았던 hexanoic acid에 크기가 다른 crown ether (18-crown-6 ether, 15-crown-5 ether, 12-crown-4 ether)를 첨가하여 분리효과가 증가하는 것을 연구하였다. hexanoic acid의 농도별로 분리효율을 본 후 가장 분리 효율이 좋은 농도에서 crown ether를 종류와 농도를 다르게 하여 첨가하였다. 그 결과 0.05 M hexanoic acid에서 분리능이 1.72으로 가장 높게 나타났고, crown ether를 첨가하였을 시 분리능이 0.002 M 15-crown-5 ether에서 가장 높게 나왔으며 기존의 분리능보다 2배 이상 더 높았다. 또한 crown ether를 첨가하였을 때 두 금속이 $MLR_3{\cdot}3RH$의 형태로 추출되는 것도 확인 할 수 있었다.