• 제목/요약/키워드: 치환기

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2-[(2,6-Dioxocyclohexyl)methyl]cyclohexane-1,3-dione 유도체의 Tyrosinase 저해활성에 관한 2D-QSAR 분석 (2D-QSAR Analyses on The Tyrosinase Inhibitory Activity of 2-[(2,6-Dioxocyclohexyl)methyl]-cyclohexane-1,3-dione Analogues)

  • 김상진;성낙도
    • 대한화장품학회지
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    • 제40권4호
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    • pp.383-390
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    • 2014
  • 기질 분자로서 2-[(2,6-dioxocyclohexyl)methyl]cyclohexane-1,3-dione 유도체(1-23)들의 분자 내 치환기($R_1$$R_2$)가 변화함에 따른 tyrosinase 수용체의 저해활성에 관한 2D-QSAR 모델로부터 다음과 같은 결론을 얻었다. 유도된 최적의 2D-QSAR 모델은 $Obs.pI_{50}=-0.295({\pm}0.031)TDM$ $-0.120({\pm}0.014)DMZ+0.135({\pm}0.050)DMX$. $R_2+6.382({\pm}0.17)$이었으며, 예측성($q^2=0.843$)보다는 상관성($r^2=0.905$)이 큰 모델이었다. Tyrosinase 저해활성은 TDM > $DMX.R_2{\geq}DMZ$ 순으로 영향을 미치었으며, 기질분자의 소수성(ClogP > 0)이 크고, $R_1$-치환기의 입체적 크기가 클수록 더욱 증가하는 경향을 나타내었다. 모델을 분석한 결과, 분자 내 $R_2$-치환기 상 X-축 성분의 쌍극자능률($DMX.R_2$)이 클수록, 그리고 분자 전체의 쌍극자능률(TDM; Total Dipole Moment)과 Z-성분의 쌍극자능률(DMZ; Dipole Moment of Z-Component)이 작을수록 기질분자의 tyrosinase 저해활성이 높아짐을 암시하였다. 따라서 tyrosinase 저해활성은 기질분자 및 $R_2$-치환기의 전자 친화력에 기인한 것으로 예상되었다. 그러므로 저해활성을 증가시키려면 분자 내 극성 그룹을 소수성에 기여하는 비극성 작용기로 대체함이 바람직할 것으로 예측되었다.

유기금속 착물 촉매에 의한 실란의 탈수소중합 반응 (Dehydropolymerization of Silanes to Polysilanes Catalyzed by Organometallic Complexes)

  • 우희권;송선정
    • 대한화학회지
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    • 제41권9호
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    • pp.502-517
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    • 1997
  • 실란탈수소중합 반응을 위한 촉매들 및 중합반응 메카니즘들을 정리하여 기술하였다. 치환기 재분배 및 실란 소중합체를 생성하는 후기 전이금속 착물 촉매들과는 달리 전기 전이금속 착물 촉매들 특히 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과가 우수하였다. 4족 전이금속 메탈로센계 촉매의 효과를 극대화 하기위한 노력들을 소개하였으며, 또한 다양한 치환기를 갖는 실란고분자의 합성, 실란고분자 유도체의 합성, 탈수소중합 촉매의 세라믹 화학에의 응용예들을 기술 하였다. 마지막으로 실란의 탈수소중합법의 미래 전망을 살펴 보았다.

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2-Anilinonicotinic Acid 유도체 및 이들의 알루미늄 착화합물의 형광학적 고찰 (Native and Aluminum Chelate Fluorescence of 2-(Substituted anilino) nicotinic Acids)

  • 이강춘;이윤중;민신홍
    • 대한화학회지
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    • 제26권3호
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    • pp.142-147
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    • 1982
  • 2-Anilinonicotinic acid를 기본 화합물로한 관련 유도체의 형광특성에 미치는 치환기의 영향을 검토하였다. 각 치환기의 Hammett substituent constant와 형광파장은 직선적인 정량적 관계를 나타내었으며 각 유도체의 알루미늄 착화합물에서도 동일한 경향성을 보였다. 측정용매의 영향은 유도체 및 알루미늄 착화합물에서 공히 용매의 polarity에 대해 정성적인 관련성을 나타내었다.

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Diester계 치환기를 이용한 분산염료의 알칼리 영향성에 관한 연구 (Characterization of Diester functional-based Alkali-clearable Azo Disperse dyes)

  • 최종윤;최재홍;이현영;권오탁
    • 한국염색가공학회:학술대회논문집
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    • 한국염색가공학회 2008년도 제39차 학술발표회
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    • pp.25-26
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    • 2008
  • 일반적인 분산염료, Phthalimide계 중간체로 사용한 분삼염료, Diester계 커플러만 이용한 분산염료와 비교한 Diester계 치환기를 이용한 분산 염료들은 R/C조건과 EtOAc와 증류수로 층분리하여 증류수층의 UV-Vis absorbance은 떨어지고 용해성은 증가한다. 그리고 Thiopene ring만 가진 염료와 비교한 염료들은 같은 파장에서의 UV-Vis absorbance은 떨어져 용해도는 증가하고 Thiopene ring과 Azo group의 분해에 의한 화합물 때문에 단파장에서의 UV-Vis absorbance가 크게 증가하여 염색 폐수의 색도를 감소시킬 수 있다.

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tert.-Butyl ${\beta}$-(o-tolyl)-perpropionate 치환체들의 합성 (Syntheses of Substituted tert.-Butyl(o-tolyl)-perpropionates)

  • 한치선
    • 대한화학회지
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    • 제8권4호
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    • pp.153-157
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    • 1964
  • Chloromethylation, malonic ester 합성법 및 decarboxylation에 의한 중간체들을 거친 tert.-butyl ${\beta}$-(o-tolyl)-perpropionate 치환체들의 합성을 기술하였다. 심하지 않은 치환기효과를 나타내는 bromo-, chloro- 및 methyl- 기를 가진 중간체들은 좋은 수율로 얻어져서 목적한 바 과산화 ester들을 얻었으나 nitro기를 가진 중간체는 극히 적은 수율로 얻어졌고 한편 센 electron donating effect를 나타내는 group로 치환된 toluene들의 chloromethylation은 polymerize하는 결과를 가져왔다.

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술포닐 우레아유도체의 용이하고 새로운 합성방법 (A new and efficient synthesis of sulfonylurea)

  • 윤인권;서시우
    • 자연과학논문집
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    • 제12권1호
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    • pp.81-84
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    • 2002
  • 식물 중 단자엽을 제외한 쌍자엽 식물은 선택적으로 제거할 수 있는 헤테로 고리 화합물을 기존에 알려진 방법보다 용이하게 합성할 수 있는 방법을 연구하였으며, 과정에 일부 헤테로 고리 치환기의 4위치에 염소기가 치환된 화합물 5a를 70%수율로 하는 5b는 74%수율로 각각 수득하였다. 술폰 산화제로 potassium percarbonate를 사용하였을 때 1)의 화합물을 90%수율로 고순도 화합물을 수득하였으며 2)의 경우 85%의 고수율, 고순도 화합물을 수득하였다. Sodium hypochlorite의 경우 피리미딘 헤테로 고리에 염소가 치환되는 불순물 생성으로 적합지 않음이 판명되었다.

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3차 아민의 4차화반응에 관한 연구 (제2보). 치환 브롬화페나실류와 치환 피리딘류와의 반응에 관한 반응속도론적 연구 (Studies on the Quaternization of Tertiary Amines (Ⅱ). Kinetics and Mechanism for the Reaction of Substituted Phenacyl Bromides with Substituted Pyridines)

  • 여수동;심광택;이경아
    • 대한화학회지
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    • 제25권2호
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    • pp.110-118
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    • 1981
  • 치환 브롬화페나실과 치환 피리딘과의 반응속도를 메탄올과 DMF 용매중, 25∼$45^{\circ}C$의 온도범위에서 전기전도도법으로 측정하였다. 그 결과 두 용매 다 같이 치환 피리딘에서는 전자를 주는 기가 치환되었을 경우 반응속도 상수는 컸으며, 반대로 전자를 끄는 치환기일 경우는 반응속도 상수가 작았다. 기질에서의 치환기 효과는 핵에 전자를 끄는기가 치환되었을 경우 반응속도는 증가하였다. 이 사실들은 탄소원자에 아민이 친핵적으로 공격한다는 것을 알 수 있다. 브롬화페나실과 피리딘의 반응에서 보여준 등속온도는 메탄올과 DMF에서 각각 614와 $202^{\circ}K$였고 $Br{\phi}nsted {\beta}$값은 0.29와 0.36이었다. 치환 브롬화페나실과 피리딘과의 반응의 경우는 등속온도는 전자를 끄는 치환기일 수록 감소하였으며, ${\beta}$값은 그 반대였다. 위의 결과로부터 p-Cl에서 p-MeO 브롬화페니실로 감에 따라 N…C 결합형성이 점차적으로 줄어들고 있으며 결합 형성은 DMF가 메탄올보다 우세하게 진전함을 추측할 수 있다. 치환 피리딘의 경우 Hammett식의 ${\rho}$값은 양 용매에서 모두 부(-)의 값을 가졌다. 핵 치환 브롬화페나실에서의 ${\rho}$값은 0.3의 적은 값이었으며 이는 메틸렌탄소에 피리딘의 질소 원자가 직접적으로 $S_N2$공격을 한다고 생각된다.

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