The dissociation and partial oxidation of $CH_3OH$ on polycrystalline $MoO_3$ powder catalyst were studied using thermal desorption spectrometry(TDS) under high vacuum condition. $CH_3OH$ was dissociatively adsorbed on $MoO_3$ in the forms of surface methoxy($-OCH_3$) and atomic hydrogen(-H). $CH_3OH$ desorbed at 425 K via the re-association of methoxy and adsorbed hydrogen atom, and HCHO desorbed at 545 K through the bond breakage of C-H in methoxy. Water TDS spectra showed two desorption peaks, that is, ${\alpha}$-peak at 428 K and ${\beta}$-peak at 586 K. It was suggested that ${\alpha}$-peak was due to the hydroxyl formed on $MoO_3$ surface during the dissociation of $CH_3OH$, and that ${\beta}$-peak was from the association of lattice oxygen and surface hydrogen atom formed by the bond breakage of C-H in methoxy. Pre-adsorbed oxygen on the surface of $MoO_3$ catalyst increased the amount of adsorption of $CH_3OH$ by promoting the dissociation of $CH_3OH$ on the surface, whereas pre-adsorbed water decreased the amount of adsorption of $CH_3OH$ by blocking of adsorption sites for $CH_3OH$.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2017.05a
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pp.121-121
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2017
본 연구는 비전도성 폴리머 표면을 개질하여 감광성 금속을 유전체 표면에 흡착시키고, 감광성 금속의 광화학 반응을 이용하여 귀금속 촉매를 비전도성 폴리머 표면에 선택적으로 흡착시켜 무전해 Cu 도금을 수행하여 금속패턴을 형성하였다. 기능성 유연 필름은 일반적으로 투명한 플라스틱 고분자 기판을 기반으로 전기 전자, 에너지, 자동차, 포장, 의료 등 다양한 분야에서 폭넓게 활용 되고 있으며, 본 연구에서는 습식 도금 공정을 이용하여 폴리이미드 필름상에 $10{\mu}m$ 이하의 미세패턴을 형성하기 위한 공정을 개발하고자 하였다. 비전도성 폴리머 표면에 무전해 도금을 위해서 우선 폴리머 필름의 표면을 개질하는 공정이 필요하다. 이에 KOH 또는 NaOH 알카리 용액을 이용하여 표면을 개질하였으며 개질된 표면에 감광성 금속이온의 흡착시키기 위한 감광성 금속이온은 주석을 사용하였으며, 주석 용액의 안정성 및 퍼짐성 향상을 위해 감광성 금속 용액의 제조 및 특성을 관찰하였으며, 감광성 금속화합물이 흡착된 비전도성 유전체 표면을 포토마스크를 이용하여 특정 부위, 즉 표면에 금속패턴 층을 형성하고자 하는 곳은 포토마스크를 이용하여 광원을 차단하고 그 외 부분은 주 파장이 365nm와 405nm 광원을 조사하여 선택적으로 감광성 금속화합물의 산화반응을 유도하는 광조사 공정을 수행하였다. 광원이 조사되지 않은 부분에 귀금속 등의 촉매 입자를 치환 흡착시켜 금속 패턴이 형성될 수 있는 표면을 형성하였다. 위의 활성화 공정이후에 활성화 처리된 표면을 세척하는 수세 공정을 거친 후 무전해 도금공정에 바로 적용할 경우 미세한 귀금속 입자가 패턴이 아닌 부분 즉 자외선(UV) 조사된 부분에도 남아있어 도금시 번짐 현상이 발생한다. 이에 본 연구에서는 활성화 처리 후 약 알칼리 용액에 카르복실산을 혼합하여 잔존하는 귀금속 입자를 제거한 후 무전해 Cu 도금액을 이용하여 $10{\mu}m$ 이하의 Cu 금속 패턴을 형성하였다.
The catalytic oxidation of $SO_2$ has been investigated in the presence of vacuum-activated 10 mol % Ni-doped ${\alpha}-Fe_2O_3$ under various partial pressures of $SO_2\;and\;O_2$ at temperatures from 320 to $440{\circ}C$. Over the temperature range $320{\sim}440{\circ}C$, the activation energy is 13.8 $kcal{\cdot}mol^{-1}$. The oxidation rates have been correlated with 1.5 order kinetics; first order with respect to $SO_2$ and 0.5 order with respect to $O_2$. From the kinetic data and conductivity measurements, the adsorption, oxidation mechanism of $SO_2$ and the defect structure of vacuum-activated 10 mol % Ni-doped {\alpha}-Fe_2O_3$ are suggested. $O_2\;and\;SO_2$ appear to be adsorbed essentially as ionic species. Two surface sites, probably an $O^{2-}$ lattice and an oxygen vacancy which is induced by Ni-doping, might be required to adsorb $SO_2\;and\;O_2$. The conductivity measurements and kinetic data indicate that the adsorption process of $SO_2\;{(SO_2+O^{2-}}_{(latt)}{\rightleftharpoons}{{SO_3}^-}_{(ads)}+e')$ is the rate-determining step.
As the internal combustion engine vehicles of high fuel efficiency and low emission are demanded, it becomes important to procure technologies for improving low-temperature performance of automotive catalyst systems. In this study, we showed that the combustion rate of diesel particulate matter is greatly enhanced at low temperature by applying fuel-borne catalyst and perovskite catalyst concurrently. It was tried to examine the correlation between elemental composition of perovskite catalyst and combustion activity of mixed catalyst system. To achieve this goal, we applied temperature-programmed oxidation technique in testing the combustion behavior of perovskite-mixed particulate matter bed which contained the element of fuel-borne catalyst or not. We tried to explain the synergetic action of two catalyst components by comparing the trends of concentrations of carbon dioxide and nitrogen oxide in temperature-programmed oxidation results.
In this study, optimization of MEK and Toluene removal was conducted by HTO(Hybrid Thermal Oxidation) system. HTO system has a multi-bed reaction plate and the plate consisted of wasted heat regeneration part and catalysis part. VOCs removal by HTO system was estimated by changing inlet flow rates with different valve changing times. Under $350^{\circ}C$ of combustion temperature, VOCs was fully converted and the equivalent conversion was 100%. The thermal oxidation efficiency, related to the amount of injected fuel into HTO system and the valve change time, was revealed at the level of 93.0~96.3%. In case of MEK removal by HTO system, the efficiency was ranged from 91.1 to 97.1%. Also, Toluene removal efficiency(93.2~97.4%) was good and stable with respect to the operating conditions. Considering above results, it was proved that HTO system could be a stable and compact system for VOCs, especially MEK and Toluene with high removal efficiency.
Song, In Kyu;Lee, Jong Koog;Song, Jae Cheon;Lee, Wha Young
Applied Chemistry for Engineering
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v.5
no.3
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pp.431-437
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1994
The role and the formation of surface and bulk acid sites of heteropoly acids were studied by examining ethanol conversion and MTBE (methyl t-butyl ether) decomposition reaction. In ethanol dehydration diethylether was formed on the surface acid site of 12-tungstophosphoric acid, whereas ethylene was formed in the bulk acid site of the catalyst. It was revealed that water reinforced the bulk acid site of the catalyst, while organic base decreased the bulk acid function of the catalyst. The formation of acid sites of metal salts was due to hydrolysis of crystalline water and/or partial substitution of metal, and with hydrogen treatment, the acid site was reappeared. Also catalyst design as a selective oxidation catalyst was possible by controlling acid function of heteropoly acid catalyst.
Several tests were conducted to study lipoxygenase activity and off-flavor developement in frozen sweet corn. Fresh corn contained about 60% of total lipoxygenase activity in the germ section. When non-blanched frozen sweet corn was stored at $-10^{\circ}F$, it developed off-flavor and most significant changes in the flavor profile of off-flavored sweet corn was $4{\sim}5$ times higher hexanal peaks. The high hexanal peaks observed in the sterilized sweet corn with added lipoxygenase, alone and in combination with other enzymes, suggested the fact that high hexanal peaks in off-flavored sweet corn could be due to an oxidative reaction of lionleic acid (and other unsaturated fatty acids) catalyzed by lipoxygenase. Based on lipoxygenase activity and linoleic acid content in sweet corn, this reaction occur most heavily in the germ section of sweet corn. There was a significant relationship between flavor score of frozen stored corn-on-the-cob and hexanal peak in the germ section of corn-on-the-cob. This result indicated that hexanal peak could be used as an objective index of off-flavor development in frozen sweet corn.
Various metal ions (transition and base metals) incorporated MCM-41 catalysts can be synthesized using colloidal and soluble silica with non-sodium involved process. Transition metal ion-typically $V^{5+}$, $Co^{2+}$, and $Ni^{2+}$-incorporated MCM-41 catalysts were synthesized by isomorphous substitution of Si ions in the framework. Each incorporated metal ion created a single species in the silica framework, single-site solid catalyst, showing a substantial stability in reduction and catalytic activity. Radius of pore curvature effect was investigated with Co-MCM-41 by temperature programmed reduction (TPR). The size of metallic Co clusters, sub-nanometer, could be controlled by a proper reduction treatment of Co-MCM-41 having different pore size and the initial pH adjustment of the Co-MCM-41 synthesis solution. These small metallic clusters showed a high stability under a harsh reaction condition without serious migration, resulting from a direct anchoring of small metallic clusters to the partially or unreduced metal ions on the surface. After a complete reduction, partial occlusion of the metallic cluster surface by amorphous silica stabilized the particles against aggregations. As a probe reaction of particle size sensitivity, carbon single wall nanotubes (SWNT) were synthesized using Co-MCM-41. A metallic cluster stability test was performed by CO methanation using Co- and Ni-MCM-41. Methanol and methane partial oxidations were carried out with V-MCM-41, and the radius of pore curvature effect on the catalytic activity was investigated.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.31
no.3
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pp.446-452
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2014
Methanol was directly produced by the partial oxidation of methane with four-component mixed oxide catalysts. Four-component(Mo-Bi-Cr-Si) mixed oxide catalysts were prepared by the co-precipitation and sol-gel methods. The catalyst prepared by the sol-gel method showed about eleven times higher surface area than that prepared by the co-precipitation method. From the $O_2$-TPD experiment of the prepared catalysts, it was proven that there exists two types of oxygen species, and the oxygen species that participates in the partial oxidation reaction is the lattice oxygen desorbing around $750^{\circ}C$. The optimum reaction condition for methanol production was $420^{\circ}C$, 50 bar, flow rate of 115 mL/min, and $CH_4/O_2$ ratio of 10/1.5, providing methane conversion and methanol selectivity of 3.2 and 26.7%, respectively.
Kim, Su-Hyun;Gu, Jae-Hoi;Lim, Yong-Taek;Choo, Soo-Tae
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2009.11a
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pp.310-312
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2009
일반적으로 초산을 제조하기 위해 사용되는 CO를 생산하기 위하여 납사(Naptha)를 가스화하는 부분산화공정을 이용하거나 촉매를 사용한 Steam reforming공정을 적용하고 있다. 가스화 및 Steam reforming의 원료가 되는 납사는 고가이므로 폐기물의 가스화를 통해 발생하는 합성가스 내의 CO를 활용하여 초산제조의 원료로 사용할 수 있다면 초산제조 공정에서의 CO 제조 비용 절감 및 폐기물 자원화의 효과를 동시에 달성할 수 있을 것으로 생각된다. 본 연구에서는 폐기물의 가스화를 통해 발생한 합성가스 내의 CO에 대한 초산제조의 원료로의 적용가능성을 검토하기 위하여 폐기물의 종류 및 성상에 따른 CO 발생량을 비교하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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