Proceedings of the Korean Environmental Sciences Society Conference
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2005.05a
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pp.272-275
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2005
본 실험은 염소계유해유기화합물을 처리하는 목적으로 종래의 초임계수산화법의 결점을 완전히 해결하기 위해서 도달한 것이 질산나트륨을 산화제로서 사용하는 개량된 초임계수 산화법(다단계산화법)이다. 이와 같이 본 연구팀이 개발한 개량된산화법(다단계산화법)은 매우 간단하며 저렴한 염소계유기물 분해처리시스템을 구축하는 것이 가능하다.
한화석유화학(주) 중앙연구소는 1994년부터 고농도 난분해성 및 독성폐수 처리에 99.9$\%$ 이상의 탁월한 COD 처리효과를 나타내는 초임계수 산화 기술을 순수 국내 기술로 개발하는 연구를 추진하여 왔다. 한화종합화학(주) 중앙연구소에서는 서강대학교와 한국화학연구소가 보유한 실험실 단계의 초임계 유체 기술과 SCWO 기술을 공동 연구를 통하여 5년 동안 자체적으로 기술 개발을 진행하였고, 제0585호 국산신기술인증(KT)을 받았으
Supercritical water oxidation of DMMP using continuous flow reactor was studied at temperature ranging from 440 to $540^{\circ}C$ and a fixed pressure of 242 bar. The range of residence times in the reactor was from 10 to 26 s, and oxygen excess value varied from -40 to 200%. Destruction efficiencies (DE) of DMMP were greater than 99.7% at $540^{\circ}C$, and increased as the DMMP concentrations were increased. DE of DMMP were significantly affected by oxygen concentration under stoichiometric amount, but showed little difference over stoichiometric amount. On the basis of 30 data with conversions greater than 85%, kinetic correlations for the DE of DMMP were developed. The pre-exponential factor was $(1.10{\pm}0.76){\times}10^6$, and the activation energy was $90.66{\pm}3.87kJ/mol$, and the reaction orders for DMMP and oxygen were $1.02{\pm}0.03$, $0.32{\pm}0.03$, respectively. The model predictions agreed well with the experimental data.
Supercritical water oxidation (SCWO, P>221 bar, T>$374^{\circ}C$) is a promising method for the decomposition of refractory organic compounds. In this study, the SCWO of Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) was carried out in a tubular-type continusous reactor system with an $H_2O_2$ oxidant at $387-500^{\circ}C$, 250 bar and residence time (RT) of 15.9-88.9 s. The decomposition efficiencies increased with increasing temperature and oxidant amount, while it was inversely proportional to feed flow rate. The decomposition efficiency of 99.6% was obtained at $500^{\circ}C$, 250 bar, oxidant amount of 400% and residence time of 40.1 s. The effect of temperature on the decomposition efficiency was more significant than that of oxidant amount. In the case of the decomposition efficiency of 5,000 mg/L of EDTA (3,063 mg/L as $COD_{Cr}$), the decompostion of 99% or higher was obtained at the condition of over 40.1 s (RT) and 200 stoichiometric % of $H_2O_2$ in the supercritical water of $500^{\circ}C$ and 250 bar.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.3
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pp.273-279
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2005
The degradation of o-chlorophenol(o-CP) in the presence of NaOH and the byproducts formed were investigated in a supercritical water(SCW) destruction process. The conversion of o-CP in the absence of NaOH was less than 20%, however it showed 100% conversion in the presence of NaOH(mole ratio[NaOH]/[o-CP] over than 2) with a residence time of less than 1 second. The formation of PAHs and the phenolic compounds formed were decreased in the presence of NaOH. The results revealed that the formation of byproducts during the destruction of o-CP in SCW was effected by the addition of NaOH. Phenol, cresols, chlorinated phenols, PAHs, p,p'-dihydroxybiphenyl and oxygenated polyaromatic compounds such as 1-indanone, dibenzofuran and dibenzo-p-dioxin were detected in both conditions(presence and absence of NaOH). At the same time, in the presence of NaOH, 2-ethylphenol, o-hydroxyacetophenone, hydroquinone, 4-allylphenol, 3-phenoxyphenol and 4,4'-oxybisphenol were also detected. The observed results suggest that the destruction of o-CP in SCW with NaOH occurs through a number of complicated reaction pathways. Dibenzofuran and dibenzo-p-dioxin were also detected during destruction of o-CP by SCW. The above observation suggests that there may be a common relationship between the thermal incineration process and SCW decomposition process.
Proceedings of the Korean Radioactive Waste Society Conference
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2003.11a
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pp.78-82
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2003
For the decomposition of laundry wastewater containing Fe-EDTA produced from the steam generators in nuclear power plants, Supercritical Water Oxidation (SCWO) Process, Photocatalytic Oxidation (PO) Process, and Dielectric Barrier Discharge (DBD) Atmospheric Pressure Plasma Process were evaluated. Even though EDTA was converted over 99.98 % by the SCWO process, it was estimated that the countermeasure against corrosion of the equipment should be reinforced for the process stability. It was considered that the PO process is not appropriate for the decomposition of high concentrated laundry wastewater since the conversion ratio of EDTA was around 10 %. Finally, High efficiency of the decomposition of organic matter (methylene blue) was obtained using DBD process even low energy was supplied. However there is still room for the evaluation of EDTA decomposition in order that the DBD process should be applied for the field samples.
In order to investigate the possibility of waste logs after oak mushroom production as a source of an alternative energy and to obtain the fundamental data of supercritical water hydrolysis that has been paid attention as a new saccharification method of lignocellulosics, supercritical water hydrolysis of normal log woods (Quercus acutissima Carruth) and waste logs was carried out. With the increase of reaction time and temperature, the color of the degradation products has been dark and the degradation rate and the crystalline index increased. However the increase of reaction pressure affected the color of the degradation products and the degradation rate at only low reaction temperature. In the early stage of the reaction, the degradation of hemicellulose was progressed, while in the late stage, the cellulose was degraded. The increase of reaction time and reaction temperature (less than $415^{\circ}C$) improved the sugar yield, while at high temperature(more than $415^{\circ}C$), the sugar yield was decreased. Based on the result of the sugar yield, the optimal hydrolysis condition of Q. acutissima Carruth by supercritical water was determined to be $415^{\circ}C$, 60 seconds and 230 pressure bar with the sugar yield of 2.68% (w/w). At the optimal condition, the supercritical water hydrolysis of waste logs after the mushroom production was carried out and the sugar yield was increased to 358% (w/w). The major degradation products of waste logs by supercritical water hydrolysis were 1,1'-oxybis-benzene and 1,2-benzendicarboxylic acid by the GC-MS analysis. At the reaction condition with low degradation rate, the fatty acids such as pentadecanoic acid, 14-methyl-heptadecanoic acid were identified. With the increase of the reaction temperature and time, the amounts of phenol and benzene were increased, but the reaction pressure did not affect the kinds of degradation products. Holocellulose content was 60.6~79.2% in the water insoluble residue and the monosaccharide yield of the water insoluble residue was 49.2~675% by the acid hydrolysis. The monosaccharide yield of water-soluble portion was increased largely by the second hydrolysis using dilute acid.
Park, Jung Hoon;Son, Sou Hwan;Baek, Il Hyun;Nam, Sung Chan
Korean Chemical Engineering Research
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v.47
no.3
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pp.281-286
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2009
Bitumen extraction and sulfur removal from Athabasca oil sand were conducted using water in sub- and supercritical condition. Bitumen yield in micro reactor was investigated in the pressure range of 15~30 MPa, the temperature of 360 and $380^{\circ}C$ and water density $0.074{\sim}0.61g/cm^3$ for 0~120 min. Bitumen yield increased with reaction pressure irrespective of temperature and dramatically increased in especially supercritical region due to hydrogen formed from water gas shift reaction. Total amount of gas product decreased with reaction pressure but the portion of sulfur and hydrogen increased a little with increasing pressure to 25 and 30 MPa. It is seen that supercritical condition was favourable to the hydrogen formation and sulfur removal. Bitumen yield and sulfur removal from original oil sand reached a maximum 22% and 40% respectively in supercritical condition(the reaction time of 60 min at $380^{\circ}C$ and 25 or 30 MPa).
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.5
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pp.549-557
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2006
The characteristics of supercritical water oxidation have been studied to decompose the waste anionic exchange resins which were produced from a power plant. The waste resins from a power plant were mixture of anionic and cationic exchange resins. The waste anionic exchange resins had been separated from the waste resins using a solid-liquid fluidized bed. It was confirmed that the cationic exchange resins were not included in the separated anionic exchange resins by the elemental and thermogravimetric analysis. A slurry of anionic exchange resins which could be fed continuously to a supercritical water oxidation apparatus by a high pressure pump was prepared using a wet ball mill. Although the COD of liquid effluent had been reduced more than 99.9% at 25.0 MPa and $500^{\circ}C$ within 2 min, the total nitrogen content was reduced only 41%. The addition of nitric acid to the slurry could reduce the total nitrogen content in treated water. The central composite design as a statistical desist of experiments had been applied to optimize the conditions of decomposing anionic resin slurry by means of the COD and total nitrogen contents in treated waters as the key process output variables. The COD values of treated waters had been reduced sufficiently to $99.9{\sim}100%$ af the reaction conditions of $500{\sim}540^{\circ}C$, 25.0 MPa within 2 min. The effects of temperature and nitric acid concentration on COD were not significant. However, the effect of nitric acid concentration on the total nitrogen was found to be significant. The regression equation for the total nitrogen had been obtained with nitric acid concentration and the coefficient of determination($r^2$) was 95.8%.
The solubilities of naphthalene in ammonia could be measured at various temperatures and pressures above the critical point of ammonia to represent the relationship between the solubility and the density of ammonia at desired temperature and pressure by means of a simple equation. This equation allows a calculation of the solubilities at higher and lower pressures. Using the equation, the solution energies, the solution entropies, and the second cross virial coefficients between naphthalene and ammonia have been determined to be compared with those in the case of the dissolution of naphthalene in supercritical carbon dioxide.
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