Stabilization of iron artifacts is focused on desalination than corrosion inhibitors. However artifacts are not condition of desalination treatment must be applied to corrosion inhibitors. But iron artifacts is not representative of inhibitors which drug is most effective qualities have not been identified. Therefore in this study validates the effectiveness of existing inhibitors and its purpose is to suggest corrosion inhibitors for iron artifacts. In this study, Comparative experiment of corrosion inhibitors is selected BTA, DAN and MEA, TEA. This study was studied using Corrosion resistance test, Contact angle, XPS. As a result, all the samples treated with corrosion inhibitors was formed hydrophobic coating and was rising corrosion resistance. Also, the concentration of corrosion inhibitors was 3% better than 0.3%. BTA in the XPS experiment, the corrosive material to block the CH bond of the peak concentration was highly. This is considered corrosion potential is very high to see out the effect in the polarization experiment. Ethanolamine was superior to the MEA rather than in the TEA. MEA is likely to be appropriate in an outdoor iron artifacts seem to be suitable as corrosion inhibitors.
This study is on the corrosion of iron objects caused by sulfides in undersea environment. The corrosion state of objects in seawater and their damage state after underwater and left in highly humid air were studied. The samples of this study were four iron objects which had been taken out from undersea mud layer located in Taean Mado, Chungcheongnamdo. SEM-EDS and XRD analyse on the objects to check whether they have sulfides or not. The result of analysis suggested that the major component of corrosion product generated in undersea deposit soil is sulfur(S) and iron sulfide(FeS) is formed as sulfide. However, there was no clear corrosion on the surface of objects which was exposed to sea water because of the impact of concretion which covered the surface. In order to check the damage status of iron objects after they had been taken out of sea water, exposure tests in high humidity environment and dehumidified environment were done on the corrosion products. The result of the test suggested that the oxidization of iron sulfide corrosion product makes iron sulfate ($FeSO_4$) and sulfuric acid ($H_2SO_4$) and they can cause secondary corrosion of iron objects. Therefore, it is believed that the iron sulfide corrosion product of iron objects taken out from underwater environment should be removed by all means and the keeping environment of the iron objects should also maintain dehumidified state.
Iron objects become corroded at fast speed from the moment when they are excavated, so it is needed to control corrosion through processes of conservation treatment. However, re-corrosion mostly takes place in excavate iron objects, although they have already gone through the process of conservation treatment, and it is more difficult to carry out the second conservation treatment of re-corroded excavated iron objects than the first conservation treatment, and it requires a longer period of time to treat them as well. In this study, aims to discover factors of re-corrosion by scientifically analyzing corrosion products generated during the process of storage after the process of conservation treatment. The finished on conservation treatment of the iron artifacts, which were unearthed from three ancient site in Gyeongju by using the same conservation method between 2002 and 2009, re-corrosion condition observed on the packaging-iron artifacts. Focused on 9 target forged iron artifacts among them, this study analyzed the physical changes by mass measurement, naked-eye and microscopic observations and the chemical changes by SEM-EDS, XRD, IC and ICP analysis. The results show that the yellowish brown corrosion products formed on the facing surface of part dropped from the artifacts had different associated forms but acicular shape. In addition, the acicular shape became clearer as the color changed from red to yellowish brown. According to the process when the conservation treatment was completed, the mass of the artifacts increased in proportion to the corrosion products and the chloride ion ($Cl^-$) concentration had a tendency to increase relatively. ${\beta}$-FeOOH (akaganeite) was confirmed in the XRD analysis for the corrosion products of all the collected samples. As a result of ICP analysis, $Na^+$ and $Ca^{2+}$ components were confirmed.
본 연구에서는 KaOH, $K_2CO_3$, Sodium, 그리고 1차 이온수 용액의 $Cl^-$ 이온 추출량과 부식생성물의 생성순위, 부식물 생성, 그리고 부식물 제거에 관하여 관찰하였으며 이 연구로 아래와 같은 결과를 얻었다. $Cl^-$ 이온 추출량에 대한 실험 결과 NaOH은 탈염 초기에는 Cl- 이온을 잘 추출시켰으나 탈염 횟수가 증가하면서 $Cl^-$ 이온의 추출량이 급감하였다. 또한 유물 중량 변화에도 감소폭이 가장 심하였다. $K_2CO_3$은 NaOH나 1차이온수 용액과 비교해 보면 이 방법은 탈염처리동안 $Cl^-$ 이온을 꾸준히 추출시켜 주었으며 다른 탈염용액에 비해 유물 중량변화가 거의 관찰되지 않았다. Sodium 용액은 $K_2CO_3$ 용액과 마찬가지로 탈염처리 동안 $Cl^-$ 이온을 꾸준히 추출시켰으며 다른 탈염 용액에 비해 $Cl^-$ 이온 추출량이 가장 많았다. 하지만 이 용액은 약품 내에 불순물인 $Cl^-$ 이온을 $3\~5\;ppm$을 기지고 있어 보존처리자가 탈염처리를 할 때 좀 더 신중하게 생각해야 할 것 같다. 1차 이온수 용액은 부식인자가 $Cl^-$이온을 완전하게 제거해주지는 못하였지만, pH가 $7.5\~7.9$로 다른 탈염 용액에 비해서 전위차가 낮으며, 별도로 탈알칼리 처리를 하지 않아도 되기 때문에 유물손상은 극소화할 수가 있다. 따라서 이 용액은 부식이 매우 심한 철제 유물이나 균열이 많은 주조 철편과 같은 유물을 처리할 때 적절한 용액이다. 부식생성물 관찰에서는 출토 철기 유물에 생성된 부식물은 주로 인철광$(\gamma-FeOOH)$, 침철광$(\alpha-FeOOH)$, 적금광$(\beta-FeOOH)$, 그리고 자철광$(Fe_3O_4)$이다. 인위적 부식에서는 전부 인철광의 부식물이 생성되었고 자연적 부식에서는 모두 침철광의 부식물이 생성되었다. 특히 철제 표면에 자연적으로 생성된 공식 녹을 XRD 분석한 결과 적금광으로 동정되었다. 이런 모든 시편들을 각 탈염방법에 따라 탈염처리한 후 XRD와 SEM-EDS으로 분석한 결과 인철광과 침철광은 어떠한 변화도 보이지 않았고, 다만 적금광으로 동정된 시편만이 잔존하지 않았다. 철기 제작별 $Cl^-$ 이온 추출량과 탈염효과에 대한 비교 실험은 이온 크로마토그래피 분석 결과와 마찬가지로 단조 철제유물이 주조 철제보다 $Cl^-$ 이온을 많이 가지고 있었으며, 탈염 처리 후에는 $Cl^-$ 이온은 전혀 발견되지 않았다. 이상의 결과 $K_2CO_3$와 Sodium 용액은 탈염처리에서 가장 적합한 탈염처리 용액으로 알수가 있었으며 특히 어떠한 탈염 용액으로 유물을 처리한다 해도 철제유물에 생성된 부식물은 제거되지 않는다는 것을 알게 되었다. 따라서 보존처리자는 유물 표면의 부식 상태만을 보고 처리하기 보다는 철기제작물로 고려하여 처리하는 것이 필요하다. 또한 금속에 부식을 야기시키는 $Cl^-$ 이온과 부식물을 완전하게 제거하여 탈염처리를 하는 것이 유물 부식을 최대한 지연시킬 수 있는 것이라 생각된다.
Bacteria with ability for iron reduction in the soil can use corrosion products of iron remains as energy source. The activities of this bacteria cause the change of corrosion products. As a result, it can be difficult to identify corrosion products promoting corrosion of iron remains. The purpose of this study, is to investigate the change in corrosion products that bacteria causes and to improve understanding about the corrosion of iron remains. To simulate corroded condition of excavated iron remains, carbon steel corroded by solution of NaCl and $Na_2SO_4$ was prepared. Then the prepared carbon steel was immersed in a liquid medium with bacteria. The incubation period was 42days. After experiment, the carbon steel was analyzed by SEM-EDS, X-ray diffraction method. The result is that the carbon was changed to green because of activity of bacteria and that the plate crystal and lozenge crystal were generated on the corrosion specimen. Also, we confirmed that the activities of bacteria differenciated colors and forms of corrosion products.
Excavated archaeological iron objects are prevented from being corroded going through desalination which slow down being corroded. However archaeological iron objects are liable to be corroded due to the high ionization tendency even though they are stored in environment restricted from corrosion factors. Iron objects could be deteriorated more than just excavated. Therefore this study investigated about the characteristic of re-corrosion and the effect on objects. In study, archaeological iron nails in storage for 4 years after conservation treatments were tested. Optical microscopy and X-ray photography for appearance, XRD, SEM-EDS, Raman spectroscopy for chemical composition, IC for chloride ions concentration inside iron nails were used. As results, iron nails carried out conservation treatments measured a high concentration of chloride ions after the long storage period. The form of objects were not in good condition such as broken or destroyed when the high chloride ions concentration was detected. In addition, the yellow and red powdery corrosion product were detected on the boundary between corrosion products and substrates and they were identified as akaganeite which is symptom of active corrosion.
Park, Hyung-Ho;Lee, Hye-Youn;Lee, Jae-Sung;Yu, Jae-Eun
Journal of Conservation Science
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v.29
no.3
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pp.287-296
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2013
Excavated iron objects are preserved in stable condition through processes of conservation treatment because they are found in the form of various corrosion products. However, the conservation treatment leads to re-corrosion over time and accordingly, iron objects can be severely damaged, and therefore fundamental measures need to be prepared to control it. In this study, the types and characteristics of corrosion products were scientifically analyzed according to the re-corrosion of iron artifacts. In addition, the stability of the corrosion products was evaluated by exposing the standard samples under the re-corrosion environment. Re-corrosion proceeded with weeping in reddish brown on the cracks of iron artifacts. Weeping was detected akagan$\acute{e}$ite had a low hydrogen ion concentration and high chloride ion. The selection of standard sample goethite, lepidocrocite, hematite, and magnetite, were evaluated corrosive by weeping. After the samples were immersed in HCl(pH 1), $H_2SO_4$(pH 1), $H_2O$(pH 6) solution, they had been maintained for 180 days in relative humidity of 20%, 50%, 80% to investiage the changes of chemical components. As a result of analysis, the changes of chemical components were not showed in goethite, lepidocrocite, and hematite. But magnetite was changed to lepidocrocite in solution including chloride ion($Cl^-$) and to goethite and lepidocrocite solution including sulfuric acid($SO{_4}^{2-}$). Results of the study, in the case of magnetite known as s stable corrosion compound, it was identified the corrosion of magnetite occurs by corrosive ions, which means weeping generated in the iron artifacts can corrode magnetite as well as base metal.
The National Chuncheon Museum has carried out a conservation process in order to prevent corrosion of the seated iron Śākyamuni Buddha statue from Goreyo Dysnasty for its exhibition. Before the conservation process, the surface of the artifact showed exfoliation and the artifact was damaged from rear to legs so exhibition was impossible. Therefore a process to get rid of pollution and to reinforce and protect the artifact was carried out. Before the reinforcing process, a basic test was carried out using micro crystalline wax type with reference to foreign and domestic experiment results. As a result, as wax(in xylene) 5wt% of Dongnam petrochemical Ltd. showed no efflorescence and little change in surface color and was convenient to use, it was chosen as a reinforcing agent and used to suppress corrosion. For the restoration of damaged parts, an internal support was made and used with an epoxy resin, allowing removable restoration, thus increasing effectiveness for exhibition.
Desalination is the main focus of the stabilization of iron artifacts. However, drawbacks such as re-corrosion are noted due to the uncertainty in the elimination of the corrosive factors and artifacts. Several studies have been carried out on the effects of corrosion inhibitors to overcome these shortcomings. In this study, the effects of type 3 water treatment on corrosion inhibitors were investigated. Surfaces of samples that contained film corrosion inhibitors on their surfaces were analyzed. The results revealed that the surface rust was removed from the sample of type 1 No. 2 that was mainly composed of phosphate. The average weight reduction rates of re-corrosion samples were 0.58, 0.03, and 0.07% for type 1 No. 2, type 2 No. 2, and type 3 No. 2 respectively. The changes in the $Cl^-$ ion, a corrosive agent were found to be 28.60, -4.08, and -1.94 ppm for type 1 No. 2, type 2 No. 2, and type 3 No. 2 respectively. The water-treated films were analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). It was found that type 2 No. 2 had less Fe the basis metal, than that in type 3 No. 2 indicating much better film. Moreover, Si content was higher in type 2 No. 2, based on the silicate content, than in type 3 No. 2. They are speculated to be the reason or the formation of a better film. Type 1 No. 2, which is mainly composed of phosphate, would be inappropriate as a metal artifact conservation treatment. It was determined that type 2 No. 2 and type 3 No. 2 water treatments, which are mainly composed of silicate, provided excellent corrosion inhibiting effects. Corrosion inhibitors could be used as emergency treatment agents during the excavation of iron artifacts.
위의 parietal cell 혹은 대식세포와 유사한 세포 내부에서 H. pylori가 발견된다는 보고가 있기는 하나 일반적으로 H. pylori는 Shigella와 같은 침습성 세균은 아닌 것으로 알려져 있다. 그럼에도 불구하고 H. pylori에 감염된 위점막에는 많은 수의 호중구를 위시한 염증세포의 침윤이 관찰되는데 H. pylori가 위상피세포에 부착 할 경우 위상피세포를 자극하여 interleukin-8을 위시한 cytokine 을 발현케하고 이에 의하여 호중구 등의 염증세포가 몰려들게 된다. 한편 고유층에 몰려든 호중구에서는 다시 interleukin-8을 위시한 일련의 호중구 활성화 chemokine을 분비하여 염증반응을 증폭해 나갈 것이다. 호중구에서 발현되는 myeloperoxidase나 활성 산소 등도 위점막의 조직 손상에 기여할 것이다. 위상피세포를 덮고 있는 점액층은 위상피세포를 보호한다고 알려져 있으나 H. pylori 감염의 경우 점액층에 의하여 H. pylori의 운동성이 증가하고 이것이 위상피세포로부터의 cytokine 발현을 자극하여 염증반응을 증폭하는데 관여할 가능성도 있다. H. pylori는 위상피세포에 대하여 apoptosis를 유도함과 동시에 고유층에 몰려든 호중구에 대하여는 apoptosis를 억제케하여 궁극적으로 염증반응을 증폭 및 지속시켜 나가는 쪽으로 작용한다. 한편 H. pylori는 위상피세포로부터 COX-2의 발현을 증가시키는데 이는 위상피세포의 apoptosis를 억제하는 방향으로 작용한다. 이외에 H. pylori의 urease에 의하여 발생한 암모니아나 H. pylori 자신이 분비하는 세포독소가 세포 손상을 유발할 가능성도 있다. 상술한 여러 독성 인자들 중 어느 하나가 단독으로 작용하기보다는 여러 인자가 같이 동시에 또는 시차를 두고 작용할 가능성이 많다고 생각된다.(\gamma-FeOOH)$, 침철광$(\alpha-FeOOH)$, 적금광$(\beta-FeOOH)$, 그리고 자철광$(Fe_3O_4)$이다. 인위적 부식에서는 전부 인철광의 부식물이 생성되었고 자연적 부식에서는 모두 침철광의 부식물이 생성되었다. 특히 철제 표면에 자연적으로 생성된 공식 녹을 XRD 분석한 결과 적금광으로 동정되었다. 이런 모든 시편들을 각 탈염방법에 따라 탈염처리한 후 XRD와 SEM-EDS으로 분석한 결과 인철광과 침철광은 어떠한 변화도 보이지 않았고, 다만 적금광으로 동정된 시편만이 잔존하지 않았다. 철기 제작별 $Cl^-$ 이온 추출량과 탈염효과에 대한 비교 실험은 이온 크로마토그래피 분석 결과와 마찬가지로 단조 철제유물이 주조 철제보다 $Cl^-$ 이온을 많이 가지고 있었으며, 탈염 처리 후에는 $Cl^-$ 이온은 전혀 발견되지 않았다. 이상의 결과 $K_2CO_3$와 Sodium 용액은 탈염처리에서 가장 적합한 탈염처리 용액으로 알수가 있었으며 특히 어떠한 탈염 용액으로 유물을 처리한다 해도 철제유물에 생성된 부식물은 제거되지 않는다는 것을 알게 되었다. 따라서 보존처리자는 유물 표면의 부식 상태만을 보고 처리하기 보다는 철기제작물로 고려하여 처리하는 것이 필요하다. 또한 금속에 부식을 야기시키는 $Cl^-$ 이온과 부식물을 완전하게 제거하여 탈염처리를 하는 것이 유물 부식을 최대한 지연시킬 수 있는 것이라 생각된다.TEX>$88\%$)였다.(P=0.063). 결론: 본 연구에서는 MTHFR C/T & T/T 유전자 다형성이 위암의 발생과 그 위치에 대해 관련이 있는 것으로 여겨지고, 흡연력, 음주력과는 관련이 없는 것으로 여겨진다.험이
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[게시일 2004년 10월 1일]
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