A thermotropic liquid crystalline polymer (TLCP) containing a flexible spacer was synthesized from hydroquinone, p-hydrofybenzoic acid, and 1,6-dibromohexane. Intercalation of TLCP in layered clays is accomplished by heating the polymer with dodecyl ammonium-montmorillonite (C$_{12}$-MMT) above melt transition temperature (T$_{m}$). Liquid crystallinity of the TLCP/C$_{12}$-MMT hybrid was not observed when $C_{12}$-MMT content was above 1 wt%. Some of the $C_{12}$-MMTs in TLCP were highly dispersed in a nanometer scale, but some of them were agglomerated. Thermal and morphological properties of the nanocomposites were examined by differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analyzer (TGA), polarized optical microscope, and electron microscopes (SEM and TEM). TEM).
폴리아릴레이트(PAr)와 열방성 액정고분자(LCP)블렌드의 상용성과 두 고분자 사이 의 에스터 교환반응을 시차 주사 열분석기 (DSC)와 Fourier transform 적외선 분광분석기 (FT-IR spectroscopy)로 연구하였다. DSC를 이용하여 PAr-LCP 블렌드의 유리전이온도 (Tg)를 관찰한 결과, 두 개의 Tg가 관찰되었다. 측정된 Tg 결과로부터 블렌드 각 상에 녹아 있는 두성분의 상거동을 조사했으며 그결과 LCP가 PAR-rich 상에 녹아 들어간 양이 PAr 이 LCP-rich 상에 녹아 들어간 양보다 더 많음을 알수 있었다. 이러한 결과는 두 고분자 사 이에 부분적으로 상용성이 있음을 의미한다. 액정고분자의 이방성을 고려하여 PAr-LCP 블 렌드의 고분자-고분자 상호작용계수($\chi$12)는 0.069~0.076의 값으로 계산되었다. 두 고분자사 이의 에스터 교환반응를 조사하기 위하여 DSC내에서 열처리한 결과, 열처리 후에 PAr과 LCp의 Tg는 열처리하기 전에 비해 더 큰폭으로 두 Tg의중간값으로 이동하였다. 열처리한 PAr-LCP 블렌드를 FT-IR spectroscopy로 분석한 결과, 순수한 PAr과 LCP에 없는 새로운 에스터기의 특성피이크가 발견되었다. 이와 같은 열분석과 FT-IR spectroscopy 연구 결과 로부터 주어진 열처리 조건에서 PAr과 LCP 사이에 에스터 교환반응이 일어났음을 확인할 수 있었다.
Fully or nearly fully 6- [4- (4'- (nitrophenylazo)phenoxycarbonyl)]pentanoated polysaccharide derivatives were synthesized by reacting cellulose, amylose, chitosan, chitin, alginic acid, pullulan or amylopectin with 6- [4- (4'- (nitrophenylazo)phenoxy) ] pentanoyl chloride (NA6C) and their thermotropic liquid crystalline behaviors were investigated. Like in the case of NA6C, all the polysaccharide derivatives formed monotropic nematic phases, suggesting that the mesophase structure of the polysaccharide derivatives is dertermined by the mesogenic side groups and not by the polysaccharide backbone. This is the first report of polysaccharide derivatives, except cellulose derivative, that form thermotropic nematic phases. The thermal stability and degree of order of the nematic phases observed for poly saccharide derivatives were significantly different from those reported for the polymers in which the azobenzene groups are attached to flexible or rigid backbones through flexible spacers. The results were discussed in terms of the difference in the arrangement of the main and side chains and the flexibility of the main chain.
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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2003.04a
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pp.227-230
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2003
열방성 액정고분자 (Thermotropic liquid crystal polymer, TLCP)는 초고강도 섬유로의 응용가능성을 갖고 있어 많은 관심이 집중되고 있으며, 액정고분자의 고강도와 고탄성, 우수한 내열성과 내화학성, 가공시 성형수축률 및 선팽창계수가 작기 때문에 고성능 섬유 및 엔지니어링 플라스틱, 그리고 고분자 복합재료 등 다양한 분야에 응용되고 있다 [1]. 또한 범용성 열가소성 수지와 TLCP와의 용융블렌드는 고분자 복합재료의 강도 및 탄성의 향상뿐만 아니라 우수한 가공성 및 고성능 발현이 가능하기 때문에 현재 많은 연구가 진행되고 있다 [2]. (중략)
A new hydroxypropyl chitosan capable of forming a thermotropic liquid crystalline phase and two kinds of derivatives based on the hydroxypropyl chitosan (6-cholesteryloxycarbonylpentoxypropyl) chitosans (CHPCTs) and acrylic acid esters of CHPCT (CHPCTEs) were synthesized. The crosslinked films with liquid crystalline order were also prepared by photocrosslinking CHPCTE in mesophase. The liquid crystalline properties for all the samples and the swelling behavior of the crosslinked samples in acetone were investigated. In contrast with the hydroxypropyl chitosan, all the uncrosslinked cholesteryl-bearing samples farmed monotropic cholesteric phases with left-handed helicoidal structures and exhibited reflection colors over the full cholesteric range. This is the first report of a thermotropic cholesteric liquid crystalline chitosan derivative with reflection bands in the visible region. Both the optical pitches (λ$\_$m/'S) of CHPCT and CHPCTE decrease with temperature or with cholesteryl content at a given temperature. However, the λ$\_$m/ of CHPCT was larger than that of CHPCTE at the same temperature and at the same cholesteryl content. All the crosslinked samples did not display reflection colors, indicating that the cholesteric structure of CHPCTE significantly changes upon crosslinking. The two-dimentional anisotropic swelling characteristic of liquid crystalline networks was observed for all the crosslinked samples.
Two kinds of N,O-hydroxypropyl chitosans (HPCTOs) with degree of substitution (DS) and molar substitution (MS) ranging from 2.15 to 2.39 and 2.9 to 4.1, respectively, and five kinds of aliphatic acid esters of HPCTOs (HPCTOAms, m=0,2,4,7,9, the number of methylene units in aliphatic substituent) based on the HPCTOs were synthesized, and the thermotropic liquid crystalline properties of the derivatives were investigated. All the derivatives formed enantiotropic cholesteric phases whose optical pitches (${\lambda}_m$'s) increased with increasing temperature. However, the glass and clearing temperatures, the magnitude of ${\lambda}_m$ of the mesophase at the same temperature, and the temperature dependence of ${\lambda}_m$ of the investigated derivatives highly depended on MS and m. The thermotropic mesophase properties of HPCTOAms were significantly different from those reported for the aliphatic acid esters of hydroxypropyl celluloses. The results indicate that the secondary amino group in the C-2 position plays an important role in the thermal stabilization and temperature dependence of ${\lambda}_m$ of the cholesteric mesophase.
Linear aromatic polyesters are representative examples of thermotropic liquid crystalline polymers (TLCPs), which have been the subject of many researches. This article reviews the structure-LC properties relationship in wholly aromatic CLCPs mostly based on the results obtained for the past quarter of a century. Especially, this review deals with the structural details of aromatic polyester TLCPs that influence the liquid crystalline and thermal properties. In the last part of this article the liquid crystalline properties of combined type and hyperbranched polyester also are discussed. Introduction to various synthetic methods are included in the last section.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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