• Title/Summary/Keyword: 에스테르화

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Excess Methanol Recovery and Reuse in Biodiesel Production from Animal Fat & Oil (동물성 오일의 전처리 반응 메탄올 재활용 연구)

  • Kim, Sumgmin;Kim, Deogkeun;Lee, Joonpyo;Park, Soonchul
    • 한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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    • 2011.05a
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    • pp.176.1-176.1
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    • 2011
  • 바이오디젤 대체 원료로서 폐돈지, 폐우지를 이용한 오일 추출 및 바이오디젤 생산 반응을 진행하고 이때 사용되는 과잉 메탄올의 회수 및 재사용에 관한 연구를 수행하였다. 추출된 오일의 상태에 따라 전처리를 위한 에스테르화 반응여부를 판단하게 되지만 에스테르화 반응과 전이에스테르화 반응 모두에서 상당량의 과잉 메탄올을 투입하게 된다. 에스테르화 반응에서는 이론량보다 20~50배 가량을 투입하고 전이에스테르화 반응에서는 오일:메탄올 이론 몰비인 3:1 보다 2~4배 가량을 이용하게 된다. 에스테르화 반응에 사용되는 촉매는 균질계 액체 산 촉매와 불균질계 고체 산 촉매가 이용될 수 있으며 본 연구에서는 황산을 이용한 에스테르화 반응을 실시하였으며 전이에스테르화 반응에서는 KOH를 촉매로 이용하였다. 각각의 공정에 사용된 과잉 메탄올의 재이용 방안을 조사하였으며 메탄올을 단증류를 통해 회수하는 방법과 회수된 메탄올을 이용한 에스테르화 반응 및 전이에스테르화 반응을 실시해 반응성을 조사하였다. 이를 통해 미반응 과잉메탄올의 회수 정제시 메탄올의 최대 수분함량(%) 허용치를 결정할 수 있었다. 회수된 메탄올을 재이용함에 따라 바이오디젤 생산비 중의 원료(메탄올) 및 설비비 절감이 가능할 것으로 판단된다.

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Comparison of combustion characteristics between esterified and non-esterified bio-diesel oil on CRDI diesel engine with turbocharger (전자 제어 분사식 과급디젤기관에서 에스테르화와 비에스테르화 바이오 디젤유의 연소 특성 비교)

  • Lee, Sang Deuk;Jung, Suk Ho
    • Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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    • v.37 no.1
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    • pp.53-58
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    • 2013
  • In order to judge that non-esterified soybean oil could be used on diesel engine with electronic control of fuel injection system, The test of combustion performance using only gas oil, gas oil blended with esterified bio-diesel oil 5% and non-esterified soybean oil 5% were carried out. It is noticed that most performances of gas oil blended with esterified bio-diesel oil 5% and non-esterified 5% have similar characteristics but non-esterified bio-diesel oil 5% emitted smaller NOx, resulting from fuel NO.

Effects of water on the esterification of oil with high content of free fatty acids (고유리지방산 함량 오일의 바이오디젤 전환 반응에서 수분의 영향)

  • Park, Ji-Yeon;Kim, Deog-Keun;Lee, Jin-Suk
    • 한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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    • 2010.06a
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    • pp.248.1-248.1
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    • 2010
  • 수송용 바이오연료로써 바이오디젤의 보급 활성화에 따른 원료인 식물성 기름의 가격 상승 및 수급 불안정성 문제를 해결하고자 그동안 활용되지 않았던 폐유지를 바이오디젤 생산 원료로 사용하여 바이오디젤 생산 단가를 낮추고 원료의 수급 안정성도 확보하려는 시도가 이루어지고 있다. 폐유지의 경우 대부분 유리지방산 함량이 높아 염기 촉매를 적용하는 방법으로는 비누의 생성으로 전환이 힘들며 산 촉매를 적용하여 유리지방산을 에스테르화하는 공정을 필요로 한다. 에스테르화 반응에서는 반응 부산물로 물이 생성되며, 생성된 물은 바이오디젤 생산 반응을 저해하고 역반응을 유도하며 촉매의 활성을 감소시킨다. 본 연구에서는 고유리지방산 함량 오일의 에스테르화 반응에서 수분의 영향을 검토하였다. 산 촉매로 액상 촉매인 황산과 고체 산 촉매인 Amberlyst-15를 사용하였다. 초기 수분 함량이 0, 1, 2, 5, 10, 20%로 증가하였을 때, 지방산 메틸 에스테르 함량이 크게 감소하였으며, 1%의 수분 함량에서도 반응이 크게 저해받는 것으로 나타났다. 따라서 고유리지방산 함량 오일의 에스테르화 반응에서 수분에 의한 저해가 중요한 변수라는 것을 알 수 있다. Amberlyst-15는 황산보다 수분의 영향에 의해 지방산 메틸 에스테르 함량이 빠르게 감소하였다. 이는 다공성의 Amberlyst-15에서 생성된 물이 반응물질들이 active site에 접근하는 것을 방해하였기 때문인 것으로 생각된다. 황산을 사용하였을 경우에는 오일 대 메탄올 몰비를 1:3에서 1:6으로 증가시킴으로써 정반응 속도가 증가하여 수분에 대한 영향이 감소하는 현상이 나타났다. 에스테르화 반응 종료 12시간 후에 바이오디젤과 메탄올 내에 수분 함량을 분석한 결과 12%의 수분이 바이오디젤 층에 존재하며 88%의 수분은 메탄올 층에 존재하였다. 반응 중에 생성된 수분을 제거하기 위해, 에스테르화 반응 30분 후에 물을 포함하는 메탄올과 촉매 층을 새 메탄올과 촉매로 교환하는 2단계 반응을 수행함으로써 지방산 메틸 에스테르 함량을 향상시킬 수 있었다. 반응 초기에는 황산이 Amberlyst-15보다 높은 활성을 보였지만, 시간이 지날수록 두 촉매 사이의 에스테르화 성능 차이는 감소하였다. 따라서 2단계 에스테르화 반응이 수분의 저해작용을 줄이는 한 가지 대안으로 제안될 수 있다. 또한 에스테르화 반응에서 물의 저해 작용을 줄이기 위해 앞으로 투과증발막의 적용 또는 물에 저해작용을 받지 않는 구조의 촉매 사용을 검토할 필요가 있다.

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Biodiesel Production by Transesterification of Crude Soybean Oil with Methanol (대두원유의 전이에스테르화 반응에 의한 바이오디젤 제조)

  • Kim, Deog-Keun
    • 한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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    • 2006.11a
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    • pp.533-536
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    • 2006
  • 재생 가능한 자원인 동 식물성 기름으로부터 제조되는 수소용 연료 바이오디젤은 낮은 대기오염 배출과 $CO_2$ Neutral 특성으로 환경 친화적인 연료로 인정을 받으며 전 세계적으로 그 생산량이 급격히 증가하고 있다. 바이오디젤 생산 기술에는 직접이용법, 마이크로 에멀젼법, 열분해법, 에스테르화법, 초임계 메탄올 이용 생산법 등이 있으며 현재의 대부분의 상용 공정은 전이에스테르화법에 근거하고 있다. 이 공정은 크게 나누어 원료 유지 물질의 전처리 단계, 촉매를 사용하여 알콜과 에스테르화시키는 단계, 그리고 생성된 바이오디젤/글리세린의 분리와 정제 단계로 이루어지며 각 단계의 세부기술은 바이오디젤 생산비에 직접적인 영향을 미친다. 본 연구에서는 대두 원유의 전처리 반응, 전처리된 대두원유의 전이에스테르화 반응, 그리고 분리 및 정제 공정의 운전 변수들의 영향에 대한 연구결과와 본 연구를 통해 확립된 생산 공정으로 생산한 연료 grade의 바이오디젤 연료 물성 평가하였다.

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Esterification and Trans-esterification Reaction of Fish Oil for Bio-diesel Production (바이오디젤 생산을 위한 어유의 에스테르화 및 전이에스테르화 반응)

  • Lee, Young-Jae;Kim, Deog-Keun;Lee, Jin-Suk;Park, Soon-Chul;Lee, Jin-Won
    • Clean Technology
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    • v.19 no.3
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    • pp.313-319
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    • 2013
  • To produce biodiesel efficiently from fish oil containing 4% free fatty acid, esterification and trans-esterification were carried out with Vietnam catfish oil, which was kindly provided from GS-bio company. Heterogeneous solid acid catalysts such as Amberlyst-15 and Amberlyst BD-20 and sulfuric acid as homogeneous acid catalyst were used for the esterification of free fatty acids in the fish oil. Sulfuric acid showed the highest removal efficiency of free fatty acid and the shortest reaction time among three acid catalysts. The base catalysts for trans-esterification such as KOH, $NaOCH_3$ and NaOH were compared with each other and KOH was determined to be the best transesterification catalyst. Some solid material, which assumed to be saponified product from glycerol and biodiesel, were observed to form in the fish oil biodiesel when using $NaOCH_3$ and NaOH as the transesterification catalyst. The initial acid value of fish oil was proven to have a negative effect on biodiesel conversion. Of the three catalysts, KOH catalyst transesterification was shown to have high content of FAME and the optimal ratio of methanol/oil ratio was identified to be 9:1.

Effect of Interesterified Lard for the Preparation of Pie Crust (에스테르화 라아드가 파이 껍질 제조에 미치는 영향)

  • Kim, Myoung-Ae
    • Korean Journal of Food Science and Technology
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    • v.24 no.3
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    • pp.251-255
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    • 1992
  • Lard was randomly interesterified to improve handling efficiency with increase of plasticity, and it's physicochemical properties and adaptability for making pie were investigated. Fatty acid and triacylglycerol composition were not changed after interesterification. Interesterified lard could be useful during winter because the handling was convenient due to drop in the temperature range of $18{\sim}23.5^{\circ}C$ in lard and $13{\sim}19.5^{\circ}C$ in interesterified lard with SFI $15{\sim}25$. Interesterified lard was decreased in the extensibility by change of crystal form, and not suitable for making pie as the inferior characters for layers forming, appearance and shortness. But interesterified lard mixed with plastic fat of high extensibility showed the possibility of making pie, and the maximum mixture ratio was 50% for good pie quality.

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Selection of Factors for Performance Optimization on Non-esterified Bio-diesel Fuel Using Fractional Factorial Design (부분요인배치법을 이용한 비에스테르화 바이오 디젤유의 성능 최적화를 위한 인자 선정)

  • Jung, Sukho;Koh, Daekwon
    • Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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    • v.39 no.1
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    • pp.8-12
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    • 2015
  • Non-esterified bio-diesel fuel saves cost by no esterified process and its performance was more similar to diesel oil than esterified bio-diesel fuel when the fuel blended 95% diesel oil and 5% it was used on diesel engine with electronic control system. A performance optimization is necessary for application of non-esterified bio-diesel fuel blended with diesel oil 95% on the latest diesel engine. In this study, test using fractional factorial design was accomplished at 25% and 50% partial load in order to evaluate influence of controllable 6 factors on responses such as specific fuel consumption, nitrogen oxides and coefficiency of variation of indicated mean effective pressure as basic experiment for performance optimization of this fuel. It is cleared that the injection timing and common rail pressure of 6 factors are mainly effective and its effect level is different according to load.

Esterification of Alcohols with Organic Acids during Distilled Spirit Distillation (증류식 소주 증류중 유기산에 의한 에스테르화)

  • 류이하;김영만
    • The Korean Journal of Food And Nutrition
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    • v.15 no.4
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    • pp.295-299
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    • 2002
  • The esterification of alcohols with acetic acid, lactic acid and citric acid was carried out in batch during the second distillation. Effect of various parameters, e.g. pH of reactant base spirit, temperature of distillation, time of distillation were studied. The parameter of distillation temperature was modified by atmospheric distillation and pressure distillation. The pressure(1.9 atm.) distillation was used in order to react and distill at high temperature. Compared with the base spirit concentration, ethyl acetate, ethyl lactate and iso-amyl acetate in esterification distillate increased by 2,890%, 6,410% and 52%, respectively. Major factors of the esterification with organic acids in distilled spirit making were molecular weight of the organic acid and pH of reactant base spirit.

The Esterification of Acetyltyrosine by $\alpha$-Chymotrypsin in EtOH/Water Mixture (에탄올 내에서 $\alpha$-Chymotrypsin에 의한 Acetyltyrosine의 에스테르화 반응)

  • 전유진;김세권
    • KSBB Journal
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    • v.9 no.3
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    • pp.312-318
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    • 1994
  • The esterification of Ac-Tyr-OH was carried out in one-phase system containing ethanol by ${\alpha}$-chymotrypsin. The results of the esterification reaction are as follows. Chitin-${\alpha}$-chymotrypsin complex was found to be an effective catalyst for the esterlfication of Ac-Tyr-OH in ethanol organic solvent. The optimal conditions for the esterification were chitn/${\alpha}$-chymotrypsin ratio, 20(w/w); reaction temp., $35^{\circ}C$; reaction pH, 8.0; reaction time, 24 hrs. Also, addition of chitin in water/water-miscible organic solvent was effective for the stability of the enzyme. The esterification yield, Km and Vmax under optimal conditions were 93%, 3.093mM and 1.088mM/mg/hr, respectively.

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Scale-up Study of Heterogeneous Catalysts for Biodiesel Production from Nepalese Jatropha Oil (네팔산 자트로파 오일로부터 바이오디젤 제조를 위한 불균일계 촉매 Scale-up 연구)

  • Sim, Minseok;Lee, Seunghee;Kim, Youngbin;Ku, Huiji;Woo, Jaegyu;Joshi, Rajendra;Jeon, Jong-Ki
    • Clean Technology
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    • v.27 no.2
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    • pp.198-204
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    • 2021
  • This study focused on a two-step process using heterogeneous catalysts to produce biodiesel using Nepalese jatropha oil as a raw material. As a first step, the effect of the repetitive regeneration number of Amberlyst-15 on the esterification reaction of FFA in jatropha oil was investigated. Second, the possibility of a transesterification reaction scale-up using a dolomite bead catalyst was tested. Using 120 kg of jatropha seeds from Nepal, 30 L (27 kg) of jatropha oil was obtained, and the jatropha oil yield from the seeds was about 25.0 wt%. The acid value and FFA content of jatropha oil were measured to be 11.3 mgKOH g-1 and 5.65%, respectively. As a result of the esterification reaction of jatropha oil using the Amberlyst-15 catalyst in the form of beads, the acid value of the reaction product could be lowered to 0.26 mgKOH g-1 when the fresh Amberlyst-15 catalyst was used. As the regeneration of the Amberlyst-15 catalyst is repeated, the catalyst has been deactivated, and the esterification reaction performance has deteriorated. The cause of the deactivation seems to be due to the catalyst being broken and impurities being deposited. It was confirmed that the Amberlyst-15 catalyst could be reused up to 5 times for the esterification reaction of jatropha oil. In the second step, the transesterification reaction, a dolomite catalyst, was mass-produced and used in the form of beads. By transesterifying the pretreated jatropha oil in a spinning catalyst basket reactor equipped with 90 g of dolomite bead catalyst, 89.1 wt% of biodiesel yield was obtained in 2 hours after the start of the reaction, which was similar to the transesterification of soybean oil under the same conditions.