• 한국응용과학기술학회지
• /
• 제11권2호
• /
• pp.121-127
• /
• 1994

1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-2-imidazoline[I] was converted into various types of sulfonated or sulfated amphoteric surfactants as following. 1-(2-hydroxyethyl)-1-(3-sulfonatedpropyl)-2-undecyl-2-imidazolium[III] 1-(2-sulfatedethyl)-1-methyl-2-undecyl-2-imidazolium[IV] 1-dioxylethylene methyl sulfonated-1-methyl-2-undecyl-2-imidazoliun[V] N-[N'-(2-hydroxyethyl)-N-(3-sulfonatedpropylammonio]ethyl dodecanoyl amide[VI] Mono sodium N-[N'-(2-hydroxyethyl)-N'-disulfonatedpropylammonio]ethyl dodecanoyl amide[VII] N-[N'-(2-hydroxyethyl-N'-(2-hydroxypropl-N'(3-sulfonatedpropyl)ammonio] ethyl dodecanoyl amide[VIII] The alkylimidazolines could be readily hydrolyzed to give amidoamines, but by quaternerization, hydrolysis stability of imidazoline and amide type amphoteric surfactantes were increased in the alkali and acid conditions. Also, at least three carbon chains introduce to the main group, water solubility was sparingly increased.

• 한국응용과학기술학회지
• /
• 제11권2호
• /
• pp.113-120
• /
• 1994

Amphoteric surfactants were synthesized by the cyclization of 1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-2-imidazoline [I] with acrylic acid ethyl ester. Compound [I] was easily hydrolyzed with water, especially in the presence of a alkali, to afford amidoamines. After [I] was hydrolyzed, the reaction mixture was allowed to react with acrylic acid ethyl ester and then soapoinfied. Only sodium salts of N- -(2-carboxyethyl)-N'-(2-hydroxyethyl)aminoethyl]dodecanoyl amide[III] was obtained. However, when the reacton of [I] with acrylic acid ethyl ester was carried out in the presence of water, followed by soapnification, ring cleavage of [I] occurred at 2, 3 position, different from hydrolysis of [I] where the cleavage occurred at 1, 2 position, to give sodium salts of N-[N'-(2-carboxyethyl)aminoethyl]-N-(2-hydroxyethyl)dodecanoyl amide [IV] and N-[N', N'-bis(2-carboxyethyl)aminoethyl]-N(2-hydroxyethyl)dodecanoyl amide [V] as main products.

• 대한화학회지
• /
• 제38권10호
• /
• pp.753-762
• /
• 1994

OH-이온이나 o-iodosobenzoate 이온($IB^-$)에 의한 diphenyl- 및 isopropylphenyl-4-nitrophenylphosphinate (DPNPIN or IPNPIN)의 탈인산화반응은 비교적 느리나, CTAX 미셀용액속에서는 매우 촉진된다. 그 이유는 수용액속에서는 친수성인 $OH^-$(또는 $IB^-$)와 소수성인 포스피네이트가 서로 섞일 수 없으나 CTABr 및 CTACl 미셀은 이들 양쪽을 모두 수용할 수 있기 때문이다. 이때 유사 1차속도상수는 미셀의 농도가 증가함에 따라 증가하다가 최대에 이르고 다시 서서히 감소한다. 또한, 기질인 포스피네이트들의 농도가 증가함에 따라 증가하다가 최대에 이르고 다시 서서히 감소한다. 또한, 기질인 포스피네이트들의 농도($6.0{\times}10^{-6}$ M)보다 $OH^-$ 또는 $IB^-$ 등의 친핵체의 농도(> $10^{-3}$ M)가 과량으로 사용되었기 때문에 이들 반응은 유사 1차 반응속도식(kinetics)을 따를 것으로 예상하였으나, 실제 이들 친핵체의 농도의 영향을 받고 있다. 한편, CTABr 용액속에서의 반응과 CTACl 용액속에서의 반응은 같은 모양으로 진행되나, CTACl 용액속에서의 반응이 훨씬 빠르다. 이것은 다 같은 $CTA^+$ 양이온성 미셀이지만, 반대 이온(counter ion)인 $Br^-$과 $Cl^-$의 $OH^-$(또는 $IB^-$)와의 교환 능력의 차이 때문이다. 즉 수화 능력이 큰 $Cl^-$이온이 물층으로 더 쉽게 이행되고, 그로 말미암아 더 많은 $OH^-$(또는 $IB^-$)가 미셀속으로 들어가게 되어 포스피네이트와 더 많이 반응하게 된다. 두 포스포네이트의 탈인산화반응은 DPNPIN이 IPNPIN보다 훨씬 빠르다. 이것은 phenyl기가 덩치가 큰 isopropyl기보다 반응 전이상태에서 입체장해를 덜 주기 때문인 것으로 판단된다. 그리고 IPNPIN의 탈인산화반응에서 $IB^-$이온이 일반염기로 작용하는지 친핵체로 작용하는지를 밝히고자 반응 생성물인 p-nitrophenoxide 이온을 외부에서 가해서 반응속도의 감소 효과를 관찰함으로써, 이 반응이 친핵체의 공격에 의해 진행됨을 밝혔다. 이와 같은 함정 실험(trapping experiment)은 매우 느린 수용액에서의 반응에 비해, 본 연구에서와 같이, 미셀 용액속에서의 빠른 반응에 더욱 효과적이라 판단된다. 아울러 반응속도론적 동위원소효과(kinetic isotope effect)도 관찰하였다.