Ultraviolet spectrophotometric investigation has been carried out on the system of iododestannylation iodine and tetramethyltin in methanol. The transient CT absorption spectrum can be observed and the subsequent disappearance of CT absorption spectrum was accompained by the cleavage of tetramethyltin with iodine. From there, the rate constants for the iododestannylation were determined at 10, 25 and 35$^{\circ}C$ up to 1600 bar and the reaction rates were increased with increasing temperature and pressure. From these rate constants, the values of the activation parameters (${\Delta}V^\neq,\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq}\;and\;{\Delta}G^{\neq}$) were obtained. The activation volumes and activation compressibility coefficients were both negativity. The activation enthalpies were positive and activation entropies had large negative values. From these values discussed in terms of solvent structure variation of transition state and mechanism. From these results, it was found that the reaction is followed with $S_E2$ mechaenism and weakened $S_E2$ mechanism nature by increasing pressure.
Fluidized bed reactors operated in subatmospheric pressure has been focused because several industrial applications such as vacuum drying and plasma cvd requires reduced pressure fludization. However, the hydrodynamics of fluidized beds in subatmospheric pressure has not been extensively investigated. The pressure drop in the fluidized bed has been measured with variation of downstream pressures from 1.33 to 101.3 kPa in the shallow and deep fluidized beds under the sub-atmospheric pressures. The obtained minimum fluidization velocity of powders is a function of pressure due to the changes of gas density and mean free path. We can experimentally determine the critical Knudsen number and the critical pressure to define the slip regime significantly to influence the hydrodynamics of fluidized beds.
Proceedings of the Korean Society of Propulsion Engineers Conference
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2011.11a
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pp.415-418
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2011
It is critical to assess the characteristics of flame response to pressure perturbations for the understanding of nonlinear combustion instabilities. Previous studies can be grouped into flame response upon perturbed, fresh air and fuel mixture, and flame response directly perturbed from longitudinal waves. The present study presents experimental methodology for the understanding of the flame response exposed to transverse acoustic waves generated by loud speakers.
Rates of the reaction for p-nitro benzyl chloride, benzyl chloride and p-methyl benzyl chloride with pyridine in methanol solvent have been measured by an electric conductivity method at 40$^{\circ}$C and 50$^{\circ}$C under various pressures (1∼2000bar). Pseudo first-order rate constants and second-order rate constants were determined. Rates of these reactions were increased in the order p-NO$_2$ < p-H < p-CH$_3$ and increased with temperature, pressure and concentration of pyridine. From those rate constants, the activation parameters were evaluated. The activation volume and the activation compressibility coefficient are both negative values, but the activation enthalpy is positive and the activation entropy is large negative value. From the evaluation of the ground state and transition state which was resulted from substituents and pressure, it was found that this reaction proceeds through S$_N$2 reaction, and S$_N$2 fashion is slightly disappeared as pressure increases.
Journal of the Korean Society for Aeronautical & Space Sciences
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v.43
no.8
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pp.684-691
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2015
A sudden increase in combustion pressure is observed in the ducted rocket combustion test equipped with pipe shaped and converging nozzle exhaust tubes. This study aims to understand the physical mechanism of abrupt change in combustion pressure using thermal choking in the exhaust tube. Results confirmed that the thermal choking of the flow inside the exhaust tube was responsible for the sudden increase in combustion pressure. Also, high pressure exponent of solid propellants is critical sensitive to the occurrence of thermal choking exhaust pipe. Additionally, numerical simulation showed that the sudden increase in combustion pressure was less possible in diverging pipe because thermal choking is more reluctant to occur.
In this work, we investigated hydrogen content, bond structure, and electrical properties of a-Si:H films prepared by ECR plasma CVD as a function of pressure. In general, the photo sensitivity of a-Si:H films prepared by CVD method decreases as the deposition rate increases, but the photo sensitivity of a-Si:H films prepared by ECR plasma deposition method increases as the deposition rate increases. In the same condition of microwave power, the ratio of $SiH_4/H_2$, and pressure, though film thickness increases linearly with deposition time and hydrogen content in the film is constant, photo conductivity can be decreased because $SiH_2$ bond is made more than SiH bond in the short reaction time. According to increase pressure in the chamber, SiH bond in the film increase and optical energy gap decrease. So, photo conductivity can be increased. But photo sensitivity decreased as dark conductivity increase. It must be grown in the condition of low pressure and hydrogen gas for taking the a-Si:H film of high quality.
We investigated design requirements of vent lines for Sodium-Water Reaction Pressure Relief System of Prototype Generation-IV Sodium-Cooled Fast Reactor. We developed design requirements of areas of the rupture disks of the steam generator, a diameter of the gas vent line of the sodium dump tank, a diameter of the gas vent line of the water dump tank, a diameter of the water dump line of the steam generator. With the design requirements, we calculated the time to vent fluid inside the steam generator and analyzed the transient pressure behavior, also evaluated the close pressure value of the isolation valve of the water dump line. Our results are expected to be used as basis information to design Sodium-Water Reaction Pressure Relief System of Prototype Generation IV Sodium-Cooled Fast Reactor.
We carried out performance analysis of Sodium-Water Reaction Pressure Relief System of Prototype Generation-IV Sodium-Cooled Fast Reactor. We analyzed transient-dynamic behavior of fluids inside the steam generator to vent into a sodium dump tank or a water dump tank when tubes in the steam generator were broken to cause a large-water-leak accident. Accordingly, we preliminarily evaluated design requirements of our system. Our results showed that sodium in the shell side of the steam generator and in Intermediate Heat Transport System was completely vented within 50 s and feed water in the tube side of the steam generator was completely vented within 2.5 s. It was analyzed that pressure of the tube side of the steam generator was higher than pressure of the shell side of the steam generator, which showed that sodium in the shell side did not flow into the tube side. Our results are expected to be used as basis information to performance analysis of Sodium-Water Reaction Pressure Relief System of Prototype Generation-IV Sodium-Cooled Fast Reactor.
Combustion characteristics of domestic anthracite coal were observed by high-pressure thermogravimetric analyzer with variation of pressure (1~16 atm) and heating rate (15, 20, $25^{\circ}C$/min) with non-iso-thermal method (temperature range : 25~100$0^{\circ}C$). Measured combustion reaction rate increased with increasing pressure. This result could be explained by the fact that the activation energy of coal combustion decreased with increasing pressure. Reaction order of coal combustion determined by Freeman and Carroll$^{[11]}$ method linearly increased from 1.04 to 1.30 and activation energy decreased from 47.37 to 14.42 Kcal/mol as pressure increased from 1 to 16 attn.
The reaction of ${\beta}$-picoline with substituted benzoyl chlorides has been studied by means of conductometry under various pressures in acetonitrile. From the values of pseudo-first order and second order rate constants, the activation parameters (${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$, ${\Delta}H{\neq}$, ${\Delta}S{\neq}$ and ${\Delta}G{\neq}$) and the pressure dependence of Hammett ${\rho}$ value were studied. The activation volume, the activation compressibility coefficient and the activation entropy were all negative. By increasing pressure the rate constant and Hammett ${\rho}$ value were increased, and the reaction mechanism was proceed in bond formation favored.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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