Hydrofluoric acid (HF), a typical inorganic acid, has been used in the industry for its various usage and classified as the toxic compound, because it can cause the pneumonia and pulmonary edema when it was exposed to respiratory organs. The official environmental analytical method for fluorine and its compound in waste has not been developed. For this reason, we have faced some problem to treat the contaminated wastes by the HF leakage from industrial process. In this study, prepared for analytical method for combustible waste (crop, trees, etc.) generated from HF leaking accident and to be applied as the official analytical method for fluorine contaminated waste when the fluorine and its compound will be regulated as a hazardous material by the waste management law later.
The features of precipitating reaction of fluoride have been examined by employing waste gypsum as a precipitant. The major component of waste gypsum was examined to be CaO with minor components of $SO_3$, $SiO_2$. In the experimental condition, the precipitating reaction of fluoride progressed rapidly within a few minutes after the reaction started and reached its equilibrium in 10 minutes. Kinetic analysis showed that the precipitating reaction of fluoride generally followed a first Oder and second Oder with decreasing rate constant with the initial dosage of precipitant. XRD analysis showed that the crystalline structure of precipitate was mainly $CaF_2$ with partly $Ca_5(PO_4)_3(OH)$.
Kim, Seung-Ha;Kim, Keum-Yong;Ryu, Hong-Duck;Lee, Sang-Ill
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.5
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pp.307-313
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2011
As production of LCD increases, it has become necessary to find an economically efficient way of treating LCD wastewater with high concentration of fluoride. This study focuses on the calcium sources : $CaCl_2$, $Ca(OH)_2$ and $CaCO_3$ for the treatment of the LCD wastewater including high concentration of fluoride. Of course considering removal efficiency and economical aspect, study is continued. Then this study have objective giving aid to field. Consequently, each calcium source's removal efficiency was measured in various pH, calcium dosage, reaction time, and mixing intensity. The optimum operational conditions for $CaCl_2$ were found to be pH of 7, calcium dosage of 0.4[Ca]/[F] (mol / mol), 1 hr of operation and 200 rpm of mixing intensity. For $Ca(OH)_2$, they were pH of 7, calcium dosage of 30 mL/L, 1 hr of operation, and 200 rpm of mixing intensity. While $CaCO_3$ had operational conditions of pH of 4, calcium dosage of 30 mL/L, 1 hr operation and 200 rpm of mixing intensity. But it is recommended to use calcium sources according to various field conditions.
The material properties of waste oyster shell, which is largely generated from the treatment of marine products, have been investigated for its possible utilization as an adsorbent for fluoride ion-containing wastewater. The major composition of waste oyster shell was analyzed to be $CaCO_3$ and loss of 46% in weight reduction occurred during its thermal treatment by the emission of moisture and $CO_2$. The surface structure of oyster shell was decomposed by the heating and its surface potential was negatively increased with pH. As the pH of wastewater was increased, the adsorbed amount of fluoride ion onto oyster shell was decreased and the wastewater was found to be neutralized during adsorption process by ${CO_2}^{3-}$ which generated from the partial dissolution of oyster shell
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.34
no.10
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pp.702-708
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2012
Tetrafluoromethane ($CF_4$) has been used as etching and Chemical Vapor Deposition (CVD) gases for semiconductor manufacturing processes. These gases need to be removed efficiently because of their strong absorption of infrared radiation and long atmospheric lifetimes which cause the global warming effect. Also, the wastewater including the fluorine is caused by of the ground water pollution. Long-term consumption of water containing excessive fluoride can lead to fluorosis of the teeth and bones. The wastewater including the fluorine among the by-product which is generated by using the waterjet plasma after destroying $CF_4$ by HF is generated. The system which can remove the hydrogen fluoride among the wastewater by using the electrocoagulation using this wastewater the aluminum electrode was developed. The operating condition such as initial pH, electrocoagulation time, wastewater flow rate, current density were investigated experimentally using a electrocoagulation. Through the parametric studies, the highest hydrogen fluoride destruction of 85% was achieved at 3.5 initial pH, 10 min electrocoagulation time, 10 mL/min wastewater flow rate and $159A/m^2$ current density.
The adsorption features of fluoride ion on the oyster shell have been investigated for the purpose of the employment of waste oyster shell as an adsorbent for the treatment of fluoride ion-containing wastewater. The major component of oyster shell was examined to be Ca with minor components of Na, Si, Mg, Al, and Fe. As the initial concentration of fluoride ion was raised, its absorbed amount was enhanced at equilibrium, however, the adsorption ratio of fluoride ion compared with its initial concentration was shown to be decreased. Also, adsorption of fluoride ion onto the oyster shell resulted in the formation of $CaF_2$ in the morphological structure of adsorbent. Kinetic analysis showed that the adsorption reaction of fluoride ion generally followed a second order reaction with decreasing rate constant with the initial concentration of adsorbate. Freundlich model agreed well with the adsorption behavior of fluoride ion at equilibrium and the adsorption reaction of fluoride ion was examined to be endothermic. Several thermodynamic parameters for the adsorption reaction were calculated based on thermodynamic equations and the activation energy for the adsorption of fluoride ion onto oyster shell was estimated to be ca. 13.589 kJ/mole.
Park, Jin-Young;Kim, Sun-Jip;Lee, Yong-Woo;Lee, Jae-Jin;Hwang, Kyu-Won;Lee, Won-Kwon
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.6
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pp.715-721
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2007
Residual calcium concentration is high, in general, at the effluent of the fluoride removal process in the electronics industry manufacturing semiconductor and LCD. To increase the stability of the membrane process incorporated for reuse of wastewater, the residual calcium is required to be pre-removed. Hyperkinetic Vortex Crystallization(HVC) process was installed in the electronics industry manufecturing semi conductor as a pilot scale for accelerating calcification of calcium ion. Compared to the conventional soda ash method, the 31% higher calcium removal efficiency was achieved when HVC was applied at the same sodium carbonate dosage. In order to maintain the economic calcium removal target of 70% preset by manufacturer, the dosing concentration of the soda ash was 530 mg/L based on influent flowrate. The seed concentration in the reactor was one of the critical factors and should be maintained in the range of $800\sim1,200mg$ SS/L to maximize the calcium removal efficiency. The calcite production rate was 0.30 g SS/g $Na_2CO_3$ in the average. The economic HVC passing time of the mixture was in the range of $2\sim5$ times. Relatively, stable calcium concentration was maintained in the range of $30\sim72$ mg/L(average 49 mg/L) although the calcium concentration in the feed was severely fluctuated with $74\sim359$ mg/L(average 173 mg/L). The HVC process was characterized as environment-friendly technology reducing chemical dosage and chemical sludge production and minimizing maintenance cost.
This study was performed to find the ability of bituminous coal fly ash to remove fluoride from water and wastewater at different fluoride concentration, reaction temperature, reaction time and pH. The removal of fluoride is favorable at low concentration, high temperature and acidic pH. With the increase in the initial fluoride concentration, the amount adsorbed increased. Adsorption process was exothermic at pH 2.0. Physisorption process was predominant over pH 2.3, while Chemisorption was under pH 2.3. Fluoride uptake by fly ash was conducted the adherence of fluoride on the active surface sites of adsorbent and its intraparticle diffusion within adsorbent. The values of rate constants of adsorption were 3.028X 10$^{-3}$, 4.715X 10$^{-3}$, 2.88X 10$^{-3}$ (min) and intraparticle diffusion were 1.434X10$^{-3}$, 3.012X10$^{-3}$, 5.635X10$^{-3}$ at each temperatures.
Fluoride can be easily found in semiconductor and display industry. However, there is a lack of research for its effects on the related wastewater treatment. The objective of this study is to evaluate the microbial inhibitory effect by fluoride injection. The research entailed the assessment of removal efficiency of $TCOD_{Cr}$ according to the fluoride concentration and also the Specific Oxygen Uptake Rate (SOUR) was measured. The laboratory scale reactor was prepared and operated with the fluoride concentrations of 0, 10, 50, 100, and 200 mg/L based on concentrations frequently occurring in the wastewater. The results from this study showed that, as the fluoride concentration increase, the Specific Substrate Utilization Rate (SSUR) tend to decrease as expected. Also, the increase in fluoride concentrations resulted in the decrease in SOUR. It is determined that fluoride injection affects the microbial activity. Especially, The addition of above 200 mg/L fluoride into reactor caused rapidly decreased SSUR and SOUR due to the inhibitory effects of fluoride.
An, Myeong Ki;Woo, Gwi Nam;Kim, Jin Hyung;Kang, Min Koo;Ryu, Hong Duck;Lee, Sang-Ill
Journal of Korean Society on Water Environment
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v.25
no.6
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pp.916-921
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2009
This study was aimed to both enhance the fluoride removal and to reduce the phosphorus removal in treating semiconductor wastewater using $Ca(OH)_2$ at low pH so as to facilitate struvite crystallization reaction. The struvite crystallization could be introduced after fluoride removal by retaining the phosphorus source. As the results, the method applied in this study achieved high fluoride removal efficiency (about 91%) with retardation of phosphorus removal at pH 4, compared to conventional methods where the removal of fluoride and phosphorus were done at pH 11. Therefore, the fluoride removal at low pH would contribute to the enhancement of nitrogen and phosphorus removals in a consecutive struvite crystallization reactor. Treatment of semiconductor wastewater at low pH using $Ca(OH)_2$ also had lower (about 20%) water content of precipitated sludge compared to conventional method. As the molar ratio of Ca to F increased the removal efficiencies of fluoride and phosphorus increased. Although the amount of seed dosage didn't affect the removal of fluoride and phosphorus, its increase reduced the water content of precipitated matter. Finally, considering consecutive struvite reaction, the optimum condition for the removal of fluoride and phosphorus was as follow: pH: 4, the molar ratio of Ca:F: 1:1.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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