• 대한화학회지
• /
• 제52권3호
• /
• pp.338-340
• /
• 2008

• 대한화장품학회지
• /
• 제49권2호
• /
• pp.141-146
• /
• 2023

라세미 혼합물 (헤미에스테르)의 키랄 순도를 효율적으로 측정하기 위한 방법으로 이작용기 (티오우레아와 3차 아민)를 갖는 키랄 이동제 (3)에 대한 연구이다. 다양한 헤미에스테르와 키랄 이동제 (3)의 결합으로 형성된 부분 입체 이성질체에 의해서 헤미에스테르의 메톡시 양성자의 신호가 분명하게 분리되었다. ¹H NMR에서 헤미에스테르의 거울상 이성질체에 대한 분명한 신호 분리는 헤미에스테르의 카르보닐기와 키랄 이동제 (3)의 이작용기(티오우레아와 3차 아민) 사이의 수소 결합에 기인한다. 본 연구는 키랄 이동제 (3)를 사용하여 헤미에스테르의 키랄 순도를 빠르고 간단하게 결정할 수 있는 방법을 제공한다.

• 대한화학회지
• /
• 제46권4호
• /
• pp.393-397
• /
• 2002

• 대한화학회지
• /
• 제41권3호
• /
• pp.150-156
• /
• 1997

Bulgecinine의 선구물질인 (4S,5R)-1-acetyl-2-formyl-5-benzyloxymethyl-4-pyrrolidinol (15)을 diacetone-D-glucose로부터 합성하였다. Barton 탈산소화 반응, C-5에서의 반전, $-N_3$ 도입과 환원 및 C-2에서의 고리 형성을 통해 bulgecinine의 핵심 중간체인 두 고리 화합물 (6R)-6-Ο-benzyloxymethyl-(3R)-3-methoxy-2-oxa-5-azabicyclo-[2,2,1]heptane (13)을 합성하였다. 화합물 13을 N-아세틸화 후 산가수분해하여 얻은 bulgecinine 선구물질은 토토머화가 수반되어 (2S,4S,5R)-pyrrolidinol 유도체 15와 함께 (2S,4S,5R)-부분 입체 이성질체도 얻어졌다.

• 대한화학회지
• /
• 제59권6호
• /
• pp.488-492
• /
• 2015

본 연구에서는 칼슘채널 차단제로서 항고혈압 작용을 가진 (S)-(+)-pranidipine의 광학 분할에 의한 효과적인 제조방법을 제시하였다. (±)-Pranidipine을 가수분해시켜 얻은 monocarboxylic acid 5의 라세미 혼합물에 광학 활성이 있는 quinidine을 첨가하여 염을 형성한 다음 불용성 부분입체이성질체 염을 여과하고 염기와 산으로 처리하여 (R)-(-)-carboxylic acid 7을 분리하였고 이 carboxylic acid를 cinnamyl alcohol과의 에스터화 반응에 의해 (S)-(+)-pranidipine을 합성하였다. 이 화합물의 거울상 초과량(enantiomeric excess, ee)을 카이랄 HPLC로 분석한 결과 100% ee 값이 얻어졌고, 합성 과정에서 강염기 사용과 무수 조건 및 초저온 조건을 배제하였는바 이는 산업상 매우 유용한 개량방법이라 하겠다.

• 대한화학회지
• /
• 제37권1호
• /
• pp.119-130
• /
• 1993

한 분자 내에 3개의 chiral 중심이 있는 1,3-티아졸리딘 술록시드 1의 입체화학을 중수소치환반응 및 trapping 반응을 통해 밝혔다. 3-아세틸-1,3-티아졸리딘 5의 부분이성질체를 분리한 다음 6과 8을 각각 술록시드로 산화시켜 상응하는 $\alpha$-시스 10, $\alpha$-트랜스 11과 $\beta$ -시스 12, $\beta$ -트랜스이성체 13을 얻었다. 술폭시드 10은 중성 조건하의 환류하는 벤젠 또는 톨루엔 용액 중에서 열역학적으로 보다 안정한 13으로 이성질화하였다. 중수소치환반응에 의해서 술폭시드 13과 술폭시드 11의 2-메틸기의 수소원자는 중수소로 치환되었다. 술폭시드 10과 12로부터 sigmatropic 전위에 의해서 생성된 중간체 슬페닌산 25 및 26은 2-머캡토벤조티아졸(2-MBT)에 의하여 trap되어 디술피드 27 및 28로 전환되었으나 동일한 반응조건하에서 술폭시드 11 및 13은 환팽창 생성물 디히드로-1,4-티아진 29로 전환되었다. 산촉매 존재하에서 술폭시드 10, 11, 12는 술폭시드 13을 통해서 디히드로-1,4-티아진 29로 정량적으로 전환되었다. 술폭시드들의 이성질화 및 29의 생성메카니즘도 기술하였다.